各家脫硫技術(shù)

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1、第一部分、浙江菲達1、工藝原理描述：石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學(xué)性能可以用SO2的脫除效率和無結(jié)垢的運行程度表示。一個給定的系統(tǒng)的設(shè)計，必須考慮到它能在特定的O2和SO2氣體濃度的范圍內(nèi)以及在由煙氣、飛灰和補充所含雜質(zhì)中來的氯或硫酸鹽積聚的特定程度上運行。重要的化學(xué)設(shè)計變量有：磨碎的石灰石的性質(zhì)、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝，如強制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有：液-氣比（L/G）、石灰石利用率（或PH值）及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。石灰石的溶解在洗滌塔和EHT內(nèi)均會發(fā)生石灰石的溶解。最理想的狀態(tài)是約有一半的石灰

2、石能在洗滌塔內(nèi)溶解，從而使SO2脫除率和PH值最大化但又防止CaSO3結(jié)垢。在實際中，洗滌塔已溶解的那部分是隨未反應(yīng)過的石灰石漿液的量而變化的。當(dāng)有大量過剩石灰石時，幾乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內(nèi)。當(dāng)過剩石灰石不多時，多數(shù)石灰石在EHT內(nèi)溶解。平衡當(dāng)有大量過剩石灰石或有一個巨大的EHT時，EHT內(nèi)的溶液會與CaCO3平衡，如下式所示：++CaCO3（固）+2H→Ca+CO2+H20+++0.50.5aH=K[Ca]/Pco2平衡時的PH值取決于已溶解的鈣離子濃度以及溶液上面的CO2平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式而還原，顧CaCL2的積聚趨向于給出較低的P

3、H值：++=CaSO4(固)←→Ca+SO4石灰石在EHT或罐中溶解所產(chǎn)生的CO2通常會被洗滌塔內(nèi)的煙氣從溶液中剝離出來。除非CO2蒸汽的壓力大于1個大氣壓，否則幾乎沒有CO2會從EHT中釋放出來。進入EHT的溶液也許已在煙氣的條件（約0.1個大氣壓）達到SO2的飽和狀態(tài)。當(dāng)CaCO3在EHT內(nèi)溶解時，CO2就積聚在EHT內(nèi)的溶液中。這樣，EHT內(nèi)平衡的CO2會壓就取決于石灰石溶解在EHT內(nèi)的量。所吸收的SO2量以及每次通過洗滌塔所溶解的石灰石。因此，EHT出口的平衡PH值趨于較低值。這是由于較少的過剩石灰石（大部分溶解在EHT內(nèi)了）、較低的液體循環(huán)速度

4、或較高的SO2氣體濃度（較高的make-per-pass）。Ca離子濃度和CO2會壓的組合作用會導(dǎo)致EHT內(nèi)的平衡PH值達到5.5~6.5。第1頁共21頁PH值和過剩石灰石的影響—-=洗滌溶液的PH值常常是所脫除HSO3和SO3濃度的一個直接指示器。由于溶液有與—-CaCO3固體想平衡的趨向：可能通過溶解，也可能通過結(jié)晶；因此HSO3的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關(guān)聯(lián)：+2+—CaSO3（固）+H←→Ca+HSO3—+++[HSO3]=K[H]/[Ca]—由于系統(tǒng)內(nèi)任何一點上的較低PH值總是給出較高的HSO3，它會阻止水解反應(yīng)，因而也叫降低了改進因子

5、和SO2的脫除。洗滌塔入口處的PH值也是一個過剩石灰石的顯示器：高的PH值顯示出更多的過剩CaCO3。當(dāng)溶液通過洗滌塔時，PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補充的程度?！写罅窟^剩CaCO3時，整個洗滌塔內(nèi)保持較高的PH值和低的HSO3濃度；而當(dāng)過剩CaCO3不—多時，PH值就下降，HSO3濃度就增加，因為SO2被吸收了。在沒有CaCO3不多時，CaSO3會—溶解并使HSO3的濃度更大：2+—CaSO3+SO2+H2O→Ca+2HSO3一般，SO3=的濃度不是PH值的函數(shù)，因為它趨向于被平衡所控制：2+=CaSO3（固）←→Ca+SO3=然而，

6、在PH值較高時，CaSO3趨向于在洗滌塔內(nèi)結(jié)晶，從而使SO3濃度較高；當(dāng)PH=值低時，CaSO3趨向于溶解，需要較低的SO3濃度。CaSO3的結(jié)垢亞硫酸鹽固體產(chǎn)物CaSO3·1/2H2O的相對飽和度極大地取決于PH值，因為其溶解度受下列平衡的支配：+++-CaSO3+H←→Ca+HSO3進入洗滌塔的溶液，其CaSO3應(yīng)稍微有些過度飽和。當(dāng)溶液通過洗滌塔時，因為SO2的-++吸收，HSO3濃度增加了；因為CaSO3或CaCO3的溶解，Ca濃度增加了；但是PH值卻下降了，因為SO2吸收成為HSO3-把H+加到溶液中去了。因此，離開洗滌塔的CaSO3的RS取決

7、于PH值下降被CaCO3中和的程度。如只有少數(shù)CaCO3被溶解，CaSO3的RS會很大并產(chǎn)生CaSO3固體及洗滌塔的設(shè)計，這些條件可能會、也可能不會導(dǎo)致結(jié)垢。Shawnee的運行情況顯示：要使除霧器性能可靠，必須避免過剩的CaCO3(Head,1976)。過剩CaCO3的存在會導(dǎo)致CaSO3在除霧器內(nèi)結(jié)晶從而產(chǎn)生一種“粘滯”的泥漿沉積層。在Shawnee，除霧器保持得很干凈，其石灰石利用率大于85%。這一結(jié)果在于使用了Frendonia第2頁共21頁出產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)石灰石。反應(yīng)性較差或較粗的石頭應(yīng)該能使設(shè)備以較低的利用率可靠地運行。有一個潛在的問題是雙回路洗滌

8、中的高PH值回路中存在大量的未進行過反應(yīng)的石灰石。強制氧化的作用向EHT注入空氣