各家脫硫技術(shù).doc

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1、第一部分、浙江菲達(dá)1、工藝原理描述:石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學(xué)性能可以用S02的脫除效率和無(wú)結(jié)垢的運(yùn)行程度表示。一個(gè)給定的系統(tǒng)的設(shè)計(jì)，必須考慮到它能在特定的02和S02氣體濃度的范圍內(nèi)以及在由煙氣、飛灰和補(bǔ)充所含雜質(zhì)屮來(lái)的氯或硫酸鹽積聚的特定程度上運(yùn)行。重要的化學(xué)設(shè)計(jì)變量有：磨碎的石灰石的性質(zhì)、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝，如強(qiáng)制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有：液-氣比（L/G）、石灰石利用率（或PH值）及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。石灰石的溶解在洗滌塔和EIIT內(nèi)均會(huì)發(fā)生石灰石的溶解。最

2、理想的狀態(tài)是約有一半的石灰石能在洗滌塔內(nèi)溶解，從而使S0?脫除率和PH值最大化但又防止CaSOs結(jié)垢。在實(shí)際中，洗滌塔己溶解的那部分是隨未反應(yīng)過(guò)的石灰石漿液的量而變化的。當(dāng)有大量過(guò)剩石灰石時(shí)，兒乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內(nèi)。當(dāng)過(guò)剩石灰石不多時(shí)，多數(shù)石灰石在EHT內(nèi)溶解。平衡當(dāng)有大最過(guò)剩石灰石或有一個(gè)巨大的EIIT時(shí)，EIIT內(nèi)的溶液會(huì)與CaCCh平衡，如下式所示：CaC0；｛（固）+2H->CQ+CO2+H2O創(chuàng)■二K[CQr5/Pco2°-5平衡時(shí)的PH值取決于已溶解的鈣離了濃度以及溶液上面的C02平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式

3、而還原，顧C(jī)aCL2的積聚趨向于給出較低的PII值：CaSO,（固）---CQ+S0r石灰石在EHT或罐屮溶解所產(chǎn)生的C02通常會(huì)被洗滌塔內(nèi)的煙氣從溶液屮剝離出來(lái)。除非C02蒸汽的壓力大于1個(gè)大氣壓，否則幾乎沒(méi)有C02會(huì)從EHT中釋放出來(lái)。進(jìn)入EHT的溶液也許已在煙氣的條件（約0.1個(gè)大氣壓）達(dá)到S02的飽和狀態(tài)。當(dāng)CaCCh在EHT內(nèi)溶解時(shí),CO?就積聚在EIIT內(nèi)的溶液屮。這樣，EIIT內(nèi)平衡的CO2會(huì)壓就取決于石灰石溶解在EIIT內(nèi)的量。所吸收的SO?量以及每次通過(guò)洗滌塔所溶解的石灰石。因此，EHT岀口的平衡PH值趨于較低值

4、。這是由于較少的過(guò)剩石灰石（大部分溶解在EHT內(nèi)了）、較低的液體循環(huán)速度或較高的SO?氣體濃度（較高的inake-per-pass）oCa離子濃度和CO2會(huì)壓的組合作用會(huì)導(dǎo)致EHT內(nèi)的平衡PH值達(dá)到5?5~6?5。PH值和過(guò)剩石灰石的影響洗滌溶液的pii值常常是所脫除11SO3—和SO「濃度的一個(gè)直接指示器。由于溶液有與COCO?固體想平衡的趨向：可能通過(guò)溶解，也可能通過(guò)結(jié)晶；因此hso3-的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關(guān)聯(lián)：CaS03（固）+H—Ca2+HS03~[HSOb]=K[H']/[CeT]由于系統(tǒng)內(nèi)任何一點(diǎn)上的較低

5、PH值總是給岀較高的IIS0廠，它會(huì)阻止水解反應(yīng)，因而也叫降低了改進(jìn)因子和S0?的脫除。洗滌塔入口處的PH值也是一個(gè)過(guò)剩石灰石的顯示器：高的PH值顯示出更多的過(guò)剩CaC03o當(dāng)溶液通過(guò)洗滌塔時(shí)，PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補(bǔ)充的程度。有大量過(guò)剩CaCOs時(shí)，整個(gè)洗滌塔內(nèi)保持較高的PH值和低的HSOa濃度；而當(dāng)過(guò)剩CaC03不多時(shí)，PII值就下降，IIS03一濃度就增加，因?yàn)镾O?被吸收了。在沒(méi)有CaC03不多時(shí)，CaS03會(huì)溶解并使HSO「的濃度更大：CaSO3+SO2+H2O->Ca2++2HSO3_一般，S03

6、二的濃度不是PH值的函數(shù)，因?yàn)樗呄蛴诒黄胶馑刂疲篊aS03（固）—Ca2+SO3然而，在PII值較高時(shí)，CaSO3趨向于在洗滌塔內(nèi)結(jié)晶，從而使SOJ濃度較高；當(dāng)PII值低時(shí),CaSO3趨向于溶解,需要較低的SO,濃度。CbSOs的結(jié)垢亞硫酸鹽I舌I體產(chǎn)物CaSO3?I/2H2O的相對(duì)飽和度極大地取決于PH值，因?yàn)槠淙芙舛仁芟铝衅胶獾闹洌篊aSO3+ir—>Ca"+IISO3_進(jìn)入洗滌塔的溶液，其CaSO3hV稍微有些過(guò)度飽和。當(dāng)溶液通過(guò)洗滌塔時(shí)，因?yàn)镾O,的吸收，HSOJ濃度增加了；因?yàn)镃aS03或Cag的溶解,C十濃度增加

7、了;但是PH值卻下降了,因?yàn)镾02吸收成為HSO3-把H+加到溶液屮去了。因此，離開(kāi)洗滌塔的CaSO3的RS取決于PH值下降被CaCOa屮和的程度。如只有少數(shù)Cag被溶解，CaSO3的RS會(huì)很大并產(chǎn)生CaSOaH體及洗滌塔的設(shè)計(jì)，這些條件可能會(huì)、也可能不會(huì)導(dǎo)致結(jié)垢。Shawnee的運(yùn)行情況顯示：要使除霧器性能可靠，必須避免過(guò)剩的CaC03（Head,1976）0過(guò)剩CaCO：,的存在會(huì)導(dǎo)致CaSO3在除霧器內(nèi)結(jié)晶從而產(chǎn)生一種“粘滯”的泥漿沉積層。在Shawnee,除霧器保持得很干凈，其石灰石利用率大于85%。這一結(jié)果在于使用了Ft

8、endonia出產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)石灰石。反丿應(yīng)性較并或較粗的石頭應(yīng)該能使設(shè)備以較低的利用率可靠地運(yùn)行。有一個(gè)潛在的問(wèn)題是雙冋路洗滌屮的高PII值冋路中存在大量的未進(jìn)行過(guò)反應(yīng)的冇灰石。強(qiáng)制氧化的作用向EHT注入空氣而使亞硫酸鹽完全氧化，或者作為煙氣屮較低的S