各家脫硫技術(shù).doc

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1、第一部分、浙江菲達(dá)1、工藝原理描述:石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學(xué)性能可以用S02的脫除效率和無結(jié)垢的運行程度表示。一個給定的系統(tǒng)的設(shè)計,必須考慮到它能在特定的02和S02氣體濃度的范圍內(nèi)以及在由煙氣、飛灰和補充所含雜質(zhì)屮來的氯或硫酸鹽積聚的特定程度上運行。重要的化學(xué)設(shè)計變量有:磨碎的石灰石的性質(zhì)、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝,如強制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有:液-氣比(L/G)、石灰石利用率(或PH值)及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。石灰石的溶解在洗滌塔和EIIT內(nèi)均會發(fā)生石灰石的溶解。最

2、理想的狀態(tài)是約有一半的石灰石能在洗滌塔內(nèi)溶解,從而使S0?脫除率和PH值最大化但又防止CaSOs結(jié)垢。在實際中,洗滌塔己溶解的那部分是隨未反應(yīng)過的石灰石漿液的量而變化的。當(dāng)有大量過剩石灰石時,兒乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內(nèi)。當(dāng)過剩石灰石不多時,多數(shù)石灰石在EHT內(nèi)溶解。平衡當(dāng)有大最過剩石灰石或有一個巨大的EIIT時,EIIT內(nèi)的溶液會與CaCCh平衡,如下式所示:CaC0;{(固)+2H->CQ+CO2+H2O創(chuàng)■二K[CQr5/Pco2°-5平衡時的PH值取決于已溶解的鈣離了濃度以及溶液上面的C02平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式

3、而還原,顧C(jī)aCL2的積聚趨向于給出較低的PII值:CaSO,(固)---CQ+S0r石灰石在EHT或罐屮溶解所產(chǎn)生的C02通常會被洗滌塔內(nèi)的煙氣從溶液屮剝離出來。除非C02蒸汽的壓力大于1個大氣壓,否則幾乎沒有C02會從EHT中釋放出來。進(jìn)入EHT的溶液也許已在煙氣的條件(約0.1個大氣壓)達(dá)到S02的飽和狀態(tài)。當(dāng)CaCCh在EHT內(nèi)溶解時,CO?就積聚在EIIT內(nèi)的溶液屮。這樣,EIIT內(nèi)平衡的CO2會壓就取決于石灰石溶解在EIIT內(nèi)的量。所吸收的SO?量以及每次通過洗滌塔所溶解的石灰石。因此,EHT岀口的平衡PH值趨于較低值

4、。這是由于較少的過剩石灰石(大部分溶解在EHT內(nèi)了)、較低的液體循環(huán)速度或較高的SO?氣體濃度(較高的inake-per-pass)oCa離子濃度和CO2會壓的組合作用會導(dǎo)致EHT內(nèi)的平衡PH值達(dá)到5?5~6?5。PH值和過剩石灰石的影響洗滌溶液的pii值常常是所脫除11SO3—和SO「濃度的一個直接指示器。由于溶液有與COCO?固體想平衡的趨向:可能通過溶解,也可能通過結(jié)晶;因此hso3-的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關(guān)聯(lián):CaS03(固)+H—Ca2+HS03~[HSOb]=K[H']/[CeT]由于系統(tǒng)內(nèi)任何一點上的較低

5、PH值總是給岀較高的IIS0廠,它會阻止水解反應(yīng),因而也叫降低了改進(jìn)因子和S0?的脫除。洗滌塔入口處的PH值也是一個過剩石灰石的顯示器:高的PH值顯示出更多的過剩CaC03o當(dāng)溶液通過洗滌塔時,PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補充的程度。有大量過剩CaCOs時,整個洗滌塔內(nèi)保持較高的PH值和低的HSOa濃度;而當(dāng)過剩CaC03不多時,PII值就下降,IIS03一濃度就增加,因為SO?被吸收了。在沒有CaC03不多時,CaS03會溶解并使HSO「的濃度更大:CaSO3+SO2+H2O->Ca2++2HSO3_一般,S03

6、二的濃度不是PH值的函數(shù),因為它趨向于被平衡所控制:CaS03(固)—Ca2+SO3然而,在PII值較高時,CaSO3趨向于在洗滌塔內(nèi)結(jié)晶,從而使SOJ濃度較高;當(dāng)PII值低時,CaSO3趨向于溶解,需要較低的SO,濃度。CbSOs的結(jié)垢亞硫酸鹽I舌I體產(chǎn)物CaSO3?I/2H2O的相對飽和度極大地取決于PH值,因為其溶解度受下列平衡的支配:CaSO3+ir—>Ca"+IISO3_進(jìn)入洗滌塔的溶液,其CaSO3hV稍微有些過度飽和。當(dāng)溶液通過洗滌塔時,因為SO,的吸收,HSOJ濃度增加了;因為CaS03或Cag的溶解,C十濃度增加

7、了;但是PH值卻下降了,因為S02吸收成為HSO3-把H+加到溶液屮去了。因此,離開洗滌塔的CaSO3的RS取決于PH值下降被CaCOa屮和的程度。如只有少數(shù)Cag被溶解,CaSO3的RS會很大并產(chǎn)生CaSOaH體及洗滌塔的設(shè)計,這些條件可能會、也可能不會導(dǎo)致結(jié)垢。Shawnee的運行情況顯示:要使除霧器性能可靠,必須避免過剩的CaC03(Head,1976)0過剩CaCO:,的存在會導(dǎo)致CaSO3在除霧器內(nèi)結(jié)晶從而產(chǎn)生一種“粘滯”的泥漿沉積層。在Shawnee,除霧器保持得很干凈,其石灰石利用率大于85%。這一結(jié)果在于使用了Ft

8、endonia出產(chǎn)的優(yōu)質(zhì)石灰石。反丿應(yīng)性較并或較粗的石頭應(yīng)該能使設(shè)備以較低的利用率可靠地運行。有一個潛在的問題是雙冋路洗滌屮的高PII值冋路中存在大量的未進(jìn)行過反應(yīng)的冇灰石。強制氧化的作用向EHT注入空氣而使亞硫酸鹽完全氧化,或者作為煙氣屮較低的S

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