負(fù)載鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展

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1、負(fù)載鈀催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展·２９０·負(fù)載鈀催化Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展史振朋等，Vol．36，No．4，2014史振朋２，王海洋１，李佳哲３，白雪峰１，２，３＊＊（１．黑龍江省科學(xué)院石油化學(xué)研究院，黑龍江哈爾濱１５００４０；２．黑龍江大學(xué)化學(xué)化工與材料學(xué)院，黑龍江哈爾濱１５００８０；３．哈爾濱工程大學(xué)材料科學(xué)與化學(xué)工程學(xué)院，黑龍江哈爾濱１５０００１）摘要：過渡金屬鈀催化Ｃ－Ｃ偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中具有重要地位，負(fù)載型鈀催化劑具有分離簡便、可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)，引起了人們的關(guān)注。綜述了不同載體催化劑

2、催化Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展。關(guān)鍵字：負(fù)載鈀催化劑；Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)；進(jìn)展中國分類號：ＴＱ４２６．６５文獻(xiàn)標(biāo)識碼：Ａ文章編號：１００１－００１７（２０１４）０４－０２９０－０５A(chǔ)dvancesinSuzukiCouplingReactionsCatalyzedbySupportedPalladiumCatalystsSHIZhen-peng2,WANGHai-yang1,LIJia-zhe3andBAIXue-feng1,2,3（1.InstituteofPetrochemistry,Heilongj

3、iangAcademyofSciences,Harbin150040,China;2.CollegeofChemistryandMaterialScience,HeilongjiangUniversity,Harbin150080,China;3.CollegeofMaterialsScienceandChemicalEngineering,HarbinEngineeringUniversity,Harbin150001,China）Abstract:Thetransitionmetalpalladium-ca

4、talyzedcarbon-carbonbond-formingreactionshaveplayedacrucialroleinsyntheticorganicchemistry.Supportedpalladiumcatalystshaveattractedconsiderableattentionsbecausetheyhavemanyadvantages,suchaseasyseparationandreusableproperty.TheadvancesintheSuzukicouplingreact

5、ionscatalyzedbysupportedpalladiumcatalystshavebeenreviewedinthispaper.Keywords:Supportedpalladiumcatalyst;Suzukicouplingreaction;advance前言碳－碳偶聯(lián)反應(yīng)在有機(jī)合成中占有重要的地位，其中Ｓｕｚｕｋｉ交叉偶聯(lián)反應(yīng)是選擇性構(gòu)建碳－碳鍵最有效和最靈活的方法之一［１￣２］。１９７９年，Ｓｕｚｕｋｉ和Ｍｉｙａｕｒａ等人［３］首次利用鈀催化芳基鹵代物和有機(jī)硼酸進(jìn)行交叉偶聯(lián)反應(yīng)，并將其命名為

6、Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)。通過Ｓｕｚｕｋｉ交叉偶聯(lián)反應(yīng)將小分子的化合物轉(zhuǎn)化為大相對分子質(zhì)量的復(fù)雜產(chǎn)物，被廣泛應(yīng)用于制藥、染料、天然高分子產(chǎn)品和先進(jìn)材料等領(lǐng)域［４］。傳統(tǒng)鈀的均相催化劑具有分散性好、催化活性較高，選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，但是存在著催化劑難以分為了解決這些問題，離、污染產(chǎn)物等問題［５￣７］。人們將目光轉(zhuǎn)向了非均相催化劑。非均相催化劑的載體主要有高分子材料、金屬氧化物、硅鋁磷酸鹽分子篩、二氧化硅、活性炭等無機(jī)載體。非均相鈀催化劑制備方法主要分為兩種，一種是通過浸漬法將制備的鈀納米粒子直接吸附到載體上，另一種是載體

7、表面功能化，先在載體表面嫁接上特殊的官能團(tuán)，再利用配位等手段將鈀負(fù)載到載體表面。收稿日期：２０１４－０３－１２＊基金項(xiàng)目：黑龍江省科學(xué)院基金項(xiàng)目由于非均相催化劑通過簡單的分離手段就能回收再利用，因而越來越受到研究者們的重視。本文對不同載體負(fù)載鈀催化劑催化Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)進(jìn)行了綜述。1高分子材料負(fù)載鈀催化劑以高分子材料作為載體具有取材廣泛、廉價、制備簡單等優(yōu)點(diǎn)，受到研究者們的關(guān)注。將納米鈀顆粒負(fù)載到纖維素及一些樹脂上制備出負(fù)載型催化劑，催化Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)取得了良好的催化效果。Ｎａｖｊｏｔ等［８］以商品化

8、的纖維素為載體，以水合肼為還原劑，在乙醇溶液中通過還原醋酸鈀得到非均相催化劑，并分別在乙醇、乙腈、水溶液中回流２ｈ，除去多余的醋酸鈀和水合肼。制得的催化劑催化對溴苯乙酮和苯硼酸的Ｓｕｚｕｋｉ偶聯(lián)反應(yīng)收率達(dá)到９５％，反復(fù)使用４次，催化效率基本不變。Ａｒｊｕｎ等［９］在纖維素表面包裹氧化鋁的薄層，制備出纖維素和氧化鋁的復(fù)合物，通過偶聯(lián)劑（ＣＨ３Ｏ））（ＣＨ２使復(fù)合物表面氨基化，從而得３Ｓｉ