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1、第四章鎂質(zhì)膠凝材料鎂質(zhì)膠凝材料是由磨細(xì)的苛性苦土(MgO)或苛性白云石(MgO和CaCO3)為主要組成的一種氣硬性膠凝材料。與其他膠凝材料不同,鎂質(zhì)膠凝材料在使用時不用水調(diào)和,必須用一定濃度的氯化鎂溶液或其他鹽類溶液來調(diào)和。4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.3鎂質(zhì)膠凝材料的應(yīng)用4.1.1原料鎂質(zhì)膠凝材料一般是將菱鎂礦或白云石礦煅燒再磨細(xì)而成。主要煅燒設(shè)備為立窯和回轉(zhuǎn)窯。4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備化學(xué)成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO燒失量遼寧山東0.673.630.19
2、0.361.010.600.120.8946.7845.7251.3949.32菱鎂礦的化學(xué)成分1.菱鎂礦(MgCO3):4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備4.1.1原料晶質(zhì)菱鎂礦石純凈的晶質(zhì)菱鎂礦石為白色非晶質(zhì)的為白色瓷土狀,常含有SiO2和CaCO3等雜質(zhì)。2.白云石礦:碳酸鎂與碳酸鈣的復(fù)鹽,CaCO3·MgCO3理論摩爾組成:CaCO3:MgCO3=1:1質(zhì)量組成:CaCO354.2%;MgCO345.8%4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備4.1.1原料石灰石:MgCO30~5%鎂質(zhì)石灰石:MgCO35~10%白云質(zhì)石灰石
3、:MgCO310~25%白云石:MgCO3>25%天然白云石呈晶質(zhì)和非晶質(zhì)兩種3.蛇紋石(含水硅酸鎂,3MgO·2SiO2·2H2O)4.冶煉鎂合金的熔渣(MgO含量>25%)4.1.2鎂質(zhì)膠凝材料的生產(chǎn)煅燒過程中白云石的分解反應(yīng):復(fù)鹽分解碳酸鎂分解控制溫度4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備白云石加熱過程1—失重曲線;2—溫度曲線煅燒溫度650~750℃4.1.2鎂質(zhì)膠凝材料的生產(chǎn)4.1鎂質(zhì)膠凝材料的制備氧化鎂與水拌和后產(chǎn)生反應(yīng):4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.1氧化鎂--水系統(tǒng)現(xiàn)象原因MgO+H2O=Mg
4、(OH)2Text1、漿體凝結(jié)很慢2、硬化后強(qiáng)度很低1、MgO溶解度小,水化過程緩慢,導(dǎo)致硬化時間長。2、相對過飽和度太大,產(chǎn)生結(jié)晶應(yīng)力,使強(qiáng)度降低。實(shí)驗(yàn)證明:用氯化鎂溶液代替水來調(diào)制MgO時,可以加速其水化速度,并且能與之形成新的水化物相。這種新相的平衡溶解度比Mg(OH)2高,因此其過飽和度也相應(yīng)降低。4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)這種用MgCl2溶液調(diào)制的鎂質(zhì)膠凝材料材料就是目前廣泛關(guān)注的氯化鎂水泥,簡稱鎂水泥,也稱索瑞爾水泥(SorelCement)。反應(yīng)生成的
5、氧氯化鎂結(jié)晶速度比氫氧化鎂快,因而加速了鎂質(zhì)膠凝材料的凝結(jié)硬化速度,制品強(qiáng)度顯著提高。氯化鎂溶液(密度為1.2g/cm3)的摻量一般為菱苦土的55%~60%。摻量太大則凝結(jié)速度過快,且收縮大、強(qiáng)度低。摻量過少,則硬化太慢、強(qiáng)度也低。此外,溫度對凝結(jié)硬化很敏感,氯化鎂摻量可作適當(dāng)調(diào)整。4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)1、鎂水泥的水化過程MgO在MgCl2溶液中的水化反應(yīng)可以用水化放熱速率q隨時間t的變化
6、率來描述。(J/g·MgO·h)q1t1t2t3q2q3ⅠⅡⅢⅣⅠ誘導(dǎo)前期Ⅱ誘導(dǎo)期Ⅲ加速期Ⅳ減速穩(wěn)定期現(xiàn)在較公認(rèn)的水化相有“相3”和“相5”相3:3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O,簡稱3·1·8相5:5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O,簡稱5·1·84.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)鎂水泥的硬化體是由水化物3·1·8相和5·1·8相為主的晶體交叉連生而成的晶體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。2、鎂水泥的水化相3、鎂水泥的硬化強(qiáng)度和抗水性4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧
7、化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)(一)硬化強(qiáng)度在干燥條件下具有硬化快、強(qiáng)度高的特點(diǎn)12氯鎂水泥1與硅酸鹽水泥2強(qiáng)度發(fā)展對比3、鎂水泥的硬化強(qiáng)度和抗水性4.2鎂質(zhì)膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)(二)抗水性鎂水泥制品的耐水性和耐久性差,吸濕性大,易返潮和翹曲變形。其根本原因是相3和相5是不穩(wěn)定的??顾圆睿诔睗駰l件下其強(qiáng)度很快降低。氯鹽的吸濕性大,結(jié)晶接觸點(diǎn)的溶解度高,水化物具有高的溶解度。氯鎂水泥摻1%H3PO4與不摻時強(qiáng)度的發(fā)展摻入外加劑:少量磷酸或磷酸鹽水溶性樹脂解決措施:曲線2:摻入
8、1%H3PO4曲線1:MgO/MgCl2=5.7H2O/MgO=3.3改用硫酸鎂(MgSO4·7H2O)、和鐵礬(FeSO4)做調(diào)和劑后,可以降低吸濕性,提高抗水性,但強(qiáng)度較用氯化鎂低。建筑材料(鎂質(zhì)混凝土及其制品、鎂纖復(fù)合材料等),裝飾材料,包裝材料,化工原料,化肥,飼料,植物光合作用促化劑,油井填料,阻燃材料。4.3鎂質(zhì)膠凝材料的應(yīng)用(一)菱苦土木屑地面以菱苦土、木屑、氯化鈣及其他