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1、第四章鎂質膠凝材料鎂質膠凝材料是由磨細的苛性苦土(MgO)或苛性白云石(MgO和CaCO3)為主要組成的一種氣硬性膠凝材料。與其他膠凝材料不同,鎂質膠凝材料在使用時不用水調和,必須用一定濃度的氯化鎂溶液或其他鹽類溶液來調和。4.1鎂質膠凝材料的制備4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.3鎂質膠凝材料的應用4.1.1原料鎂質膠凝材料一般是將菱鎂礦或白云石礦煅燒再磨細而成。主要煅燒設備為立窯和回轉窯。4.1鎂質膠凝材料的制備化學成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgO燒失量遼寧山東0.673.630.190.361.010.600.120.8946.7845.7251.3949.3
2、2菱鎂礦的化學成分1.菱鎂礦(MgCO3):4.1鎂質膠凝材料的制備4.1.1原料晶質菱鎂礦石純凈的晶質菱鎂礦石為白色非晶質的為白色瓷土狀,常含有SiO2和CaCO3等雜質。2.白云石礦:碳酸鎂與碳酸鈣的復鹽,CaCO3·MgCO3理論摩爾組成:CaCO3:MgCO3=1:1質量組成:CaCO354.2%;MgCO345.8%4.1鎂質膠凝材料的制備4.1.1原料石灰石:MgCO30~5%鎂質石灰石:MgCO35~10%白云質石灰石:MgCO310~25%白云石:MgCO3>25%天然白云石呈晶質和非晶質兩種3.蛇紋石(含水硅酸鎂,3MgO·2SiO2·2H2O)4.冶煉鎂合金的熔渣(
3、MgO含量>25%)4.1.2鎂質膠凝材料的生產煅燒過程中白云石的分解反應:復鹽分解碳酸鎂分解控制溫度4.1鎂質膠凝材料的制備白云石加熱過程1—失重曲線;2—溫度曲線煅燒溫度650~750℃4.1.2鎂質膠凝材料的生產4.1鎂質膠凝材料的制備氧化鎂與水拌和后產生反應:4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.1氧化鎂--水系統(tǒng)現(xiàn)象原因MgO+H2O=Mg(OH)2Text1、漿體凝結很慢2、硬化后強度很低1、MgO溶解度小,水化過程緩慢,導致硬化時間長。2、相對過飽和度太大,產生結晶應力,使強度降低。實驗證明:用氯化鎂溶液代替水來調制MgO時,可以加速其水化速度,并且能與之形成新的水
4、化物相。這種新相的平衡溶解度比Mg(OH)2高,因此其過飽和度也相應降低。4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)這種用MgCl2溶液調制的鎂質膠凝材料材料就是目前廣泛關注的氯化鎂水泥,簡稱鎂水泥,也稱索瑞爾水泥(SorelCement)。反應生成的氧氯化鎂結晶速度比氫氧化鎂快,因而加速了鎂質膠凝材料的凝結硬化速度,制品強度顯著提高。氯化鎂溶液(密度為1.2g/cm3)的摻量一般為菱苦土的55%~60%。摻量太大則凝結速度過快,且收縮大、強度低。摻量過少,則硬化太慢、強度也低。此外,溫度對凝結硬化很敏感,氯化鎂摻量可作適當調整。4.2鎂質膠凝材料料漿的制備
5、和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)1、鎂水泥的水化過程MgO在MgCl2溶液中的水化反應可以用水化放熱速率q隨時間t的變化率來描述。(J/g·MgO·h)q1t1t2t3q2q3ⅠⅡⅢⅣⅠ誘導前期Ⅱ誘導期Ⅲ加速期Ⅳ減速穩(wěn)定期現(xiàn)在較公認的水化相有“相3”和“相5”相3:3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O,簡稱3·1·8相5:5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O,簡稱5·1·84.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)鎂水泥的硬化體是由水化物3·1·8相和5·1·8相為主的晶
6、體交叉連生而成的晶體網(wǎng)狀結構。2、鎂水泥的水化相3、鎂水泥的硬化強度和抗水性4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)(一)硬化強度在干燥條件下具有硬化快、強度高的特點12氯鎂水泥1與硅酸鹽水泥2強度發(fā)展對比3、鎂水泥的硬化強度和抗水性4.2鎂質膠凝材料料漿的制備和硬化性能4.2.2氧化鎂—氯化鎂--水系統(tǒng)(二)抗水性鎂水泥制品的耐水性和耐久性差,吸濕性大,易返潮和翹曲變形。其根本原因是相3和相5是不穩(wěn)定的??顾圆?,在潮濕條件下其強度很快降低。氯鹽的吸濕性大,結晶接觸點的溶解度高,水化物具有高的溶解度。氯鎂水泥摻1%H3PO4與不摻時強度的發(fā)展摻入外加劑:
7、少量磷酸或磷酸鹽水溶性樹脂解決措施:曲線2:摻入1%H3PO4曲線1:MgO/MgCl2=5.7H2O/MgO=3.3改用硫酸鎂(MgSO4·7H2O)、和鐵礬(FeSO4)做調和劑后,可以降低吸濕性,提高抗水性,但強度較用氯化鎂低。建筑材料(鎂質混凝土及其制品、鎂纖復合材料等),裝飾材料,包裝材料,化工原料,化肥,飼料,植物光合作用促化劑,油井填料,阻燃材料。4.3鎂質膠凝材料的應用(一)菱苦土木屑地面以菱苦土、木屑、氯化鈣及其他