工業(yè)堿渣生產亞硫酸鈉的工藝研究與應用

工業(yè)堿渣生產亞硫酸鈉的工藝研究與應用

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1、工業(yè)堿渣生產亞硫酸鈉的工藝研究與應用彭祥燕李律(中鹽湖南株洲化工集團有限公司湖南株洲412004)摘要:本文通過對水合肼副產堿渣成份與亞硫酸鈉性質的分析,以及堿液對二氧化硫吸收原理的研究,提出了一條利用水合肼副產十水碳酸鈉制亞硫酸鈉的生產方法,并將研究結果成功應用在工業(yè)生產上,具有投資少、成本低、操作方便等優(yōu)點,為水合肼副堿渣提供了一條可靠的處理途徑。關鍵詞:堿渣硫酸尾氣亞硫酸鈉尾氣吸收Thestudyandapplicationofthetechnologyaboutproductingsodiumsulfitebyusingby-producta

2、lkalofhydrazinehydratetoabsorbtheresidueofsulfuricacidtailgasPengXiangyan,LiLv(HunanZhuzhouChemicalIndustryGroupCo.,Ltd.-CNSIC,HunanZhuzhou412004,China)Abstract:Throughstudingthecompositionofthehydrazinehydrate’salkalineresidueandthepropertiesofsodiumsulfite,aswellasabsorptionp

3、rincipleofthelyeabsorbingthesulfurdioxideexhaustgas,Putforwardaproductionprocessofusinghydrazinehydrateby-productNa2CO3·10H2Otoproductsodiumsulfite,andtheresearchresultshasbeensuccessfullyappliedinindustrialproduction,theproductionprocessislessinvestment,lowcost,easytooperatean

4、dsoon,andprovidesareliablewaytodealwiththehydrazinehydrate’salkalineresidueKeywords:alkalineresidue;sulfuricacidtailgas;sodiumsulfite;absorptionofexhaustgas;背景目前國內硫酸廠的SO2尾氣大多采用氨液吸收后生成中間產品亞硫酸氫銨(NH4HSO3),然后通過加NH3通SO3制得固體硫銨外賣,SO2液化。由于目前硫銨市場價格低迷,造成尾氣吸收部分虧損嚴重,找到其他途徑能夠既將尾氣吸收又能產生一定的效益

5、成為硫酸行業(yè)的重點攻關項目。亞硫酸鈉屬于無機鹽工業(yè)中較成熟的無機化工產品,在眾多的行業(yè)中被廣泛應用。印染工業(yè)作為脫氧劑和漂白劑,感光材料中作為顯影劑,有機化工中用作還原劑,水處理中用于處理鍋爐用水,制革業(yè)用作人造纖維的穩(wěn)定劑,造紙工業(yè)用作木質脫除劑等。另外,在電子行業(yè)、電鍍行業(yè)、染料行業(yè)、香料行業(yè)中也有應用。亞硫酸鈉的生產原料主要是有純堿和SO2,目前國內SO2的來源主要為硫磺法生產亞硫酸鈉,故受硫磺市場價格的影響,生產成本同樣受到了一定的影響。亞硫酸鈉生產的另一種主要原料純堿,近幾年由于受原鹽漲價的影響,其價格一直看漲,較大比重的左右著亞硫酸鈉的生

6、產成本。尿素水合肼生產過程中會產生大量的堿渣,如果利用堿渣吸收硫酸SO2尾氣生產亞硫酸鈉,將降低硫酸尾氣吸收成本;同時由于亞硫酸鈉的來源SO2為硫酸尾氣,則亞硫酸鈉的生產成本與同行業(yè)相比有著成本競爭優(yōu)勢。同時也拓展了水合肼副產品堿渣的銷路問題,一舉兩得,十分有利。一、水合肼堿渣分析及亞硫酸鈉的性質尿素水合肼所副產的堿渣主要成份為:水合肼0.2%,NaOH3.5%,NaCl1.5%,Na2CO3·10H2O82.5%,H2O11.8%。亞硫酸鈉是亞硫酸的正鹽,它可以是無水鹽,也可以是七水鹽Na2SO3·7H2O。它的溶解度與溫度關系見圖1[1]。圖1亞

7、硫酸鈉在水中的溶解度由圖中數據可知亞硫酸鈉在水中溫度33.4℃時的溶解度最大,當冷卻飽和溶液在33.4℃以下時析出七水鹽Na2SO3·7H2O;加熱飽和溶液至33.4℃以上時得到無水鹽Na2SO3結晶[2]。無水亞硫酸鈉對空氣中的氧的氧化作用是穩(wěn)定的,七水鈉鹽則易被氧化成硫酸鈉。在尾氣回收的循環(huán)吸收液中加入少量對苯二胺或二甲基對苯二胺阻氧化劑就能抑制氧化反應,保證產品質量。[2]二、吸收原理反應最初生成碳酸氫鈉和亞硫酸鈉2Na2CO3+SO2+H2O=Na2SO3+NaHCO3(1)然后碳酸氫鈉逐漸分解,析出二氧化碳,并且得到亞硫酸鈉溶液:NaHCO

8、3+SO2=Na2SO3+H2O+2CO2(2)亞硫酸鈉溶液進一步吸收SO2時生成亞硫酸氫鈉:Na2SO3+

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