藥物合成反應(yīng) 酰化反應(yīng)

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1、第三章酰化反應(yīng)ChapterThirdAcylationReaction概述—定義、分類、意義1定義：有機物分子中O、N、C原子上導入酰基的反應(yīng)2分類：?；磻?yīng)包括直接?；磻?yīng)和間接酰化反應(yīng)，主要發(fā)生在碳、氧、氮、硫原子上；根據(jù)接受酰基原子的不同可分為：氧?；?、氮?；?、碳酰化。3意義用途：藥物本身有?；缓铣墒侄危ɑ钚曰衔锏谋匾倌軋F；結(jié)構(gòu)修飾和前體藥物；羥基、胺基等基團的保護）。概述—定義、分類、意義反應(yīng)類型親電酰化反應(yīng)親核?；磻?yīng)自由基?；磻?yīng)概述▲常用的酰化劑概述▲?；瘷C理：加成――消除機理堿催化：使較弱的親核試劑H-Nu轉(zhuǎn)化成親核性較強的親核試劑N

2、u-，從而加速反應(yīng)。酸催化：使羰基質(zhì)子化，轉(zhuǎn)化成羰基碳上帶有更大正電性、更容易受親核試劑進攻的基團，從而加速反應(yīng)進行。例：概述▲酸、堿催化胺基>羥基脂胺>芳胺伯胺>仲胺醇>酚伯醇>仲醇>叔醇概述▲活性甲酰化乙?；u代乙?；?-烷氧基乙?；檠豸驶彵蕉柞；?氨基保護)概述▲羥基及氨基的保護第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲概述是一類形成羧酸酯的反應(yīng)是羧酸的酯化反應(yīng)是羧酸衍生物的醇解反應(yīng)提高收率:(1)增加反應(yīng)物濃度(2)不斷蒸出反應(yīng)產(chǎn)物之一(3)添加脫水劑或分子篩除水。（無水CuSO4，無水Al2(SO4)3，(CF3CO)2O，DCC。）加

3、快反應(yīng)速率:(1)提高溫度(2)催化劑(降低活化能)第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸為酰化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸為酰化劑醇的結(jié)構(gòu)對?；磻?yīng)的影響立體影響因素:伯醇（-CH2-OH）＞仲醇（>CH-OH）＞叔醇（≡C-OH）第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸為酰化劑催化劑（1）質(zhì)子酸催化法:濃硫酸、氯化氫氣體、磺酸等催化劑(2)Lewis酸催化法:(AlCl3,SnCl4,FeCl3,等)(3)酸性樹脂(Vesley)催化法:采用強酸型離子交換樹脂加硫酸鈣法第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化1)羧酸為?；瘎┑谝还?jié)

4、氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸為?；瘎?--例:第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；人釣轷；瘎?4)DCC（二環(huán)己基碳二亞胺）脫水法第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；人釣轷；瘎?4)DCC（二環(huán)己基碳二亞胺）脫水法第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；人釣轷；瘎?4)DCC（二環(huán)己基碳二亞胺）脫水法第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；人釣轷；瘎?）偶氮二羧酸二乙酯法（活化醇制備羧酸酯）第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化1)羧酸為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑

5、第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為?；瘎?-活性酯的應(yīng)用(肽類，大環(huán)內(nèi)酯類合成)①羧酸硫醇酯第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑--活性酯的應(yīng)用(肽類，大環(huán)內(nèi)酯類合成)①羧酸硫醇酯第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化2)羧酸酯為?；瘎?-活性酯的應(yīng)用(肽類，大環(huán)內(nèi)酯類合成)②羧酸吡啶酯第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的

6、氧?；?)羧酸酯為?；瘎埕人崛趸锦サ谝还?jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；?)羧酸酯為酰化劑④羧酸異丙酯（適用于立體障礙大的羧酸）第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化3)酸酐為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酸酐為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化3)酸酐為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酸酐為酰化劑混合酸酐的應(yīng)用①羧酸-三氟乙酸混合酸酐（適用于立體位組較大的羧酸的酯化）第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化3)酸酐為?；瘎┗旌纤狒膽?yīng)用①羧酸-三氟乙酸混合酸酐（適用于立體位組較大的羧酸的酯化）第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇

7、的氧?；?)酸酐為?；瘎┗旌纤狒膽?yīng)用①羧酸-三氟乙酸混合酸酐（適用于立體位組較大的羧酸的酯化）第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酸酐為酰化劑混合酸酐的應(yīng)用第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酸酐為酰化劑混合酸酐的應(yīng)用第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化3)酸酐為?；瘎┗旌纤狒膽?yīng)用例：合成維生素E醋酸酯可用醋酸酐作催化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酸酐為酰化劑第一節(jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧酰化3)酸酐為?；瘎┑谝还?jié)氧原子的?；磻?yīng)▲一醇的氧?；?)酰氯為酰化劑--酸酐、酰氯均適于位阻較大的醇第一節(jié)氧原子的酰化反應(yīng)▲一醇的氧?；?)酰

8、氯為?；瘎?-酸酐、酰氯均適于位阻較大的醇第一節(jié)氧原