第7章 醛酮醌

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1、《有機(jī)化學(xué)》第七章醛、酮、醌蘇州衛(wèi)生職業(yè)技術(shù)學(xué)院2010-6本章主要內(nèi)容第一節(jié)醛和酮一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法二、性質(zhì)（一）醛和酮相似的性質(zhì)（二）醛的特性反應(yīng)三、重要的醛酮第二節(jié)醌一、分子結(jié)構(gòu)、命名二、性質(zhì)三、重要的醌第一節(jié)醛和酮一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法二、性質(zhì)（一）物理性質(zhì)（二）化學(xué)性質(zhì)1.醛和酮相似的性質(zhì)2.醛的特性反應(yīng)三、重要的醛酮一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（一）結(jié)構(gòu)醛――羰基與一個氫及一個烴基相連。酮――羰基與兩個烴基相連。在醛(Aldehydes)和酮(Ketones)分子中，都含有一個共同的官能團(tuán)—羰基，

2、故統(tǒng)稱為羰基化合物。一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法羰基的碳原子以3個sp2雜化軌道形成2個碳碳σ鍵，1個碳氧σ鍵，這3個σ鍵處于同一平面上，相互間夾角約為120°；碳原子未參與雜化的p軌道與氧原子的1個p軌道均垂直于σ鍵所在的平面，相互重疊形成Л鍵。由于氧原子的電負(fù)性比碳原子大，氧帶部分負(fù)電荷，碳帶部分正電荷，所以羰基具有極性。一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（二）分類1．根據(jù)烴基的不同可分為：脂肪醛、酮脂環(huán)醛、酮芳香醛、酮2．根據(jù)烴基的飽和程度可分為：飽和醛、酮不飽和醛、酮3．根據(jù)分子中含羰基的數(shù)目可分為：一元醛、酮二元醛

3、、酮一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（三）命名法系統(tǒng)命名法（1）選擇含羰基的最長碳鏈作為主鏈。（2）從靠近羰基一端開始編號，醛是從醛基碳原子開始編號。（編號可用阿拉伯?dāng)?shù)字也可用希臘字母表示，靠近羰基的碳原子為α碳）（3）酮羰基（除丙酮、丁酮）要標(biāo)明羰基碳的位置。一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（三）命名法系統(tǒng)命名法CH3-CH-CHOCH32-甲基丙醛CH3-CH2-C-CH2-CH-CH3CH3O5-甲基-3-己酮丁酮OCH3CH2CH-C-CH2CH2CH3CH33-甲基-4-庚酮CH3CH2CHCHOCH32-甲基丁醛O

4、CH3CH2CCH3一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（4）不飽和醛酮命名時，應(yīng)使羰基的位次最小。命名為：m-某烯醛m-某烯-n-酮CH2=CHCH2CHOOCH2=CH-C-CH2CH33-丁烯醛1-戊烯-3-酮一、結(jié)構(gòu)、分類和命名法（5）芳香醛酮命名時，以脂肪醛酮為母體，芳香烴基作取代基。苯乙酮C-CH3O1-苯基-1-丙酮CHOCHOHOCH2CH2CCH3O苯甲醛對羥基苯甲醛4-苯基-2-丁酮C-CH2CH3O二、性質(zhì)(一）物理性質(zhì)1．物態(tài)：甲醛為氣體，其它醛為液體。2．水溶性：低級醛酮與水混溶，其它隨烴基增大

5、而減小，都能溶于有機(jī)溶劑。3．沸點：高于分子量相近的烷烴，低于相應(yīng)的一元醇。4．極化度較大。（二）化學(xué)性質(zhì)由于醛和酮都含有羰基，所以它們有許多相似的化學(xué)性質(zhì)，主要表現(xiàn)在羰基的加成反應(yīng)、α－H的反應(yīng)以及還原反應(yīng)；但羰基上所連接的基團(tuán)不完全相同，又使它們在化學(xué)性質(zhì)上出現(xiàn)一些差異。（二）化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)主要包括下面幾個方面：CHCH(R)O羰基的親核加成反應(yīng)和還原反應(yīng)醛基的氧化反應(yīng)α-H的反應(yīng)（二）化學(xué)性質(zhì)1.醛和酮相似的性質(zhì)(1)親核加成反應(yīng)a.與氫氰酸加成，生成α-羥腈CNR－C－OHC＝OR(H)R＋HCN

6、Hα-羥腈水解生成α-羥基酸OHCH3HClH2OCH3CH2－C－CNOHCH3CH3CH2－C－COOH（二）化學(xué)性質(zhì)親核加成反應(yīng)機(jī)理（二）化學(xué)性質(zhì)羰基的活潑性：烴基體積越小，羰基越活潑(空間效應(yīng))正電性越大，羰基越活潑(電子效應(yīng))羰基的活潑性順序（二）化學(xué)性質(zhì)1.醛和酮相似的性質(zhì)(1)親核加成反應(yīng)a.與氫氰酸加成，生成α-羥腈CNR－C－OHC＝OR(H)R＋HCNHα-羥腈水解生成α-羥基酸OHCH3HClH2OCH3CH2－C－CNOHCH3CH3CH2－C－COOH（二）化學(xué)性質(zhì)b.與氨的衍生物

7、加成（二）化學(xué)性質(zhì)c.與格氏(Grignard)試劑加成格氏試劑中的碳鎂鍵是強(qiáng)極性鍵，鎂帶部分正電荷，碳帶部分負(fù)電荷，具有強(qiáng)的親核性，極易與羰基化合物發(fā)生反應(yīng)；加成產(chǎn)物再經(jīng)水解可生成醇。甲醛與格氏試劑反應(yīng)的產(chǎn)物，水解后得到伯醇；其他醛與格氏試劑的反應(yīng)產(chǎn)物,水解后得到仲醇；酮與格氏試劑的反應(yīng)產(chǎn)物,水解后得到叔醇。R－C－O―MgXC＝O(R′)HR″＋RMg-XH(R′)加熱R″水解R－C－OH+Mg（OH)XH(R′)R″（二）化學(xué)反應(yīng)d.生成縮醛的反應(yīng)在干燥氯化氫的催化下，1分子醛能與1分子醇發(fā)生親核加成

8、反應(yīng)生成半縮醛，半縮醛中的羥基稱為半縮醛羥基。半縮醛不穩(wěn)定，可繼續(xù)與另一分子醇作用，脫去一分子水而生成穩(wěn)定的縮醛?？s醛水解又轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉淼娜┖痛肌？杀Ｗo(hù)活潑的醛基。OHOR′R－CHC＝OROR′HHClR′OHHClR′OHR－CHOR′＋H2O（二）化學(xué)性質(zhì)(2)α-活潑氫的反應(yīng)a.醇、醛（酮）縮合反應(yīng)稀OH－作用下，兩分子的醛或酮結(jié)合生成一分子β-羥基醛或β-羥基酮，稱醇、醛(酮)縮合反應(yīng)。條件：發(fā)生反應(yīng)的醛