為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢

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1、為什么兩種光譜會(huì)互為鏡像關(guān)系呢？這不難由熒光發(fā)射光譜和吸收光譜的成因來(lái)解釋。吸收光譜中的第一吸收帶(波長(zhǎng)較長(zhǎng)的吸收帶)是由于基態(tài)分子吸收光能量被激發(fā)到第一電子激發(fā)態(tài)的各不同振動(dòng)能級(jí)，所以，其形狀取決于第一電子激發(fā)態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況(即能量間隔情況)，而熒光光譜是激發(fā)態(tài)分子從第一電子激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍回基態(tài)中的各不同振動(dòng)能級(jí)所致，所以熒光光譜的形狀取決于基態(tài)中各振動(dòng)能級(jí)的分布情況。一般情況下，基態(tài)和第一電了激發(fā)單重態(tài)中振動(dòng)能級(jí)的分布情況是相同的，所以熒光發(fā)射光譜與吸收光譜的形狀是類(lèi)似的。另一方面，吸收時(shí)由基態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，振動(dòng)能級(jí)

2、越高，所吸收的能量越大，即吸收峰的波長(zhǎng)越短；而相反，熒光發(fā)射是由第一電子激發(fā)單重態(tài)的最低振動(dòng)能級(jí)躍遷回基態(tài)的各振動(dòng)能級(jí)，振動(dòng)能級(jí)越大，所釋放的能量越小，即發(fā)射的熒光峰波長(zhǎng)越長(zhǎng)。另外，由于電子躍遷的速率非常之快，以致于躍遷過(guò)程中分子中原子核的相對(duì)位置沒(méi)有明顯發(fā)生變化，其結(jié)果是，假如吸收時(shí)由S0的V=0與第一激發(fā)態(tài)S1的V=2之間的躍遷幾率最大(即強(qiáng)度最大)，那么在熒光發(fā)射時(shí)，由S1的V=0躍回S0的V=2的幾率也應(yīng)該最大?；谏鲜鲈?，熒光發(fā)射光譜與吸收光譜之間顯現(xiàn)鏡像對(duì)稱(chēng)關(guān)系。