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1、用旋光儀測旋光性溶液的濃度【實(shí)驗(yàn)?zāi)康摹?.觀察光的偏振現(xiàn)象和偏振光通過旋光物質(zhì)后的旋光現(xiàn)象.2.了解旋光儀的結(jié)構(gòu)原理,學(xué)習(xí)測定旋光性溶液的旋光率和濃度的方法.3.進(jìn)一步熟悉用圖解法處理數(shù)據(jù).【實(shí)驗(yàn)儀器】WXG-4型目視旋光儀、標(biāo)準(zhǔn)溶液、待測溶液、溫度計(jì)【實(shí)驗(yàn)原理】一、偏振光的基本概念根據(jù)麥克斯韋的電磁場理論,光是一種電磁波.光的傳播就是電場強(qiáng)度E和磁場強(qiáng)度H以橫波的形式傳播的過程.而E與H互相垂直,也都垂直于光的傳播方向,因此光波是一種橫波.由于引起視覺和光化學(xué)反應(yīng)的是E,所以E矢量又稱為光矢量,把E的振動(dòng)稱為光振動(dòng),E與光波傳
2、播方向之間組成的平面叫振動(dòng)面.光在傳播過程中,光振動(dòng)始終在某一確定方向的光稱為線偏振光,簡稱偏振光[見圖1(a)].普通光源發(fā)射的光是由大量原子或分子輻射而產(chǎn)生,單個(gè)原子或分子輻射的光是偏振的,但由于熱運(yùn)動(dòng)和輻射的隨機(jī)性,大量原子或分子所發(fā)射的光的光矢量出現(xiàn)在各個(gè)方向的概率是相同的,沒有哪個(gè)方向的光振動(dòng)占優(yōu)勢,這種光源發(fā)射的光不顯現(xiàn)偏振的性質(zhì),稱為自然光[見圖1(b)].還有一種光線,光矢量在某個(gè)特定方向上出現(xiàn)的概率比較大,也就是光振動(dòng)在某一方向上較強(qiáng),這樣的光稱為部分偏振光[見圖1(c)].二、偏振光的獲得和檢測將自然光變成偏
3、振光的過程稱為起偏,起偏的裝置稱為起偏器.常用的起偏器有人工制造的偏振片、晶體起偏器和利用反射或多次透射(光的入射角為布儒斯特角)而獲得偏振光.自然光通過偏振片后,所形成偏振光的光矢量方向與偏振片的偏振化方向(或稱透光軸)一致.在偏振片上用符號(hào)“”表示其偏振化方向.鑒別光的偏振狀態(tài)的過程稱為檢偏,檢偏的裝置稱為檢偏器.實(shí)際上起偏器也就是檢偏器,兩者是通用的.如圖2所示,自然光通過作為起偏器的偏振片①以后,變成光通量為的偏振光,這個(gè)偏振光的光矢量與偏振化方向②同方位,而與作為檢偏器的偏振片③的偏振化方向④的夾角為.根據(jù)馬呂斯定律,
4、通過檢偏器后,透射光通量(1)透射光仍為偏振光,其光矢量與檢偏器偏振化方向同方位.顯然,當(dāng)以光線傳播方向?yàn)檩S轉(zhuǎn)動(dòng)檢偏器時(shí),透射光通量將發(fā)生周期性變化.當(dāng)時(shí),透射光通量最大;當(dāng)時(shí),透射光通量為極小值(消光狀態(tài)),接近全暗;當(dāng)時(shí),透射光通量介于最大值和最小值之間.但同樣對(duì)自然光轉(zhuǎn)動(dòng)檢偏器時(shí),就不會(huì)發(fā)生上述現(xiàn)象,透射光通量不變.對(duì)部分偏振光轉(zhuǎn)動(dòng)檢偏器時(shí),透射光通量有變化但沒有消光狀態(tài).因此根據(jù)透射光通量的變化,就可以區(qū)分偏振光、自然光和部分偏振光.三、旋光現(xiàn)象偏振光通過某些晶體或某些物質(zhì)的溶液以后,偏振光的振動(dòng)面將旋轉(zhuǎn)一定的角度,這種
5、現(xiàn)象稱為旋光現(xiàn)象.如圖3所示,這個(gè)角稱為旋光角.它與偏振光通過溶液的長度L和溶液中旋光性物質(zhì)的濃度C成正比,即(2)式中稱為該物質(zhì)的旋光率.如果L的單位用dm,濃度C定義為在1cm3溶液內(nèi)溶質(zhì)的克數(shù),單位用g/cm3,那么旋光率的單位為(o)cm3/(dm·g).實(shí)驗(yàn)表明,同一旋光物質(zhì)對(duì)不同波長的光有不同的旋光率.因此,通常采用鈉黃光(589.3nm)來測定旋光率.旋光率還與旋光物質(zhì)的溫度有關(guān).如對(duì)于蔗糖水溶液,在室溫條件下溫度每升高(或降低)1℃,其旋光率約減小(或增加)0.024ocm3/(dm·g).因此對(duì)于所測的旋光率,
6、必須說明測量時(shí)的溫度.旋光率還有正負(fù),這是因?yàn)橛鋪淼墓饩€看去,如果旋光現(xiàn)象使振動(dòng)面向右(順時(shí)針方向)旋轉(zhuǎn),這種溶液稱為右旋溶液,如葡萄糖、麥芽糖、蔗糖的水溶液,它們的旋光率用正值表示.反之,如果振動(dòng)面向左(逆時(shí)針方向)旋轉(zhuǎn),這種溶液稱為左旋溶液,如轉(zhuǎn)化糖、果糖的水溶液,它們的旋光率用負(fù)值表示.嚴(yán)格來講旋光率還與溶液濃度有關(guān),參見附表3―11,在要求不高的情況下,此項(xiàng)影響可以忽略.若已知待測旋光性溶液的濃度C和液柱的長度L,測出旋光角,就可以由(2)式算出旋光率.也可以在液柱長L不變的條件下,依次改變濃度C,測出相應(yīng)的旋光角,
7、然后畫出與C的關(guān)系圖線(稱為旋光曲線),它基本是條直線,直線的斜率為,由直線的斜率也可求出旋光率.反之,在已知某種溶液的旋光曲線時(shí),只要測量出溶液的旋光角,就可以從旋光曲線上查出對(duì)應(yīng)的濃度.【實(shí)驗(yàn)儀器介紹】用WXG―4型旋光儀來測量旋光性溶液的旋光角,其結(jié)構(gòu)如圖4所示.為了準(zhǔn)確地測定旋光角,儀器的讀數(shù)裝置采用雙游標(biāo)讀數(shù),以消除度盤的偏心差.度盤等分360格,分度值,角游標(biāo)的分度數(shù)n=20,因此,角游標(biāo)的分度值i=/n=0.05o,與20分游標(biāo)卡尺的讀數(shù)方法相似.度盤和檢偏鏡聯(lián)結(jié)成一體,利用度盤轉(zhuǎn)動(dòng)手輪作粗(小輪)、細(xì)(大輪)調(diào)節(jié)
8、.游標(biāo)窗前裝有供讀游標(biāo)用的放大鏡.儀器還在視場中采用了半蔭法比較兩束光的亮度,其原理是在起偏鏡后面加一塊石英晶體片,石英片和起偏鏡的中部在視場中重疊,如圖5所示,將視場分為三部分.并在石英片旁邊裝上一定厚度的玻璃片,以補(bǔ)償由于石英片的吸收而發(fā)生的光亮度變化,石英