第9章 醛和酮.ppt

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1、第9章醛和酮exit有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)醛和酮是烴的重要含氧衍生物之一，其分子中都含有由一個(gè)碳原子與一個(gè)氧原子以雙鍵結(jié)合的基團(tuán)，稱為羰基（），含有羰基的化合物稱為羰基化合物。醛的羰基連有氫原子，因此醛的官能團(tuán)稱為醛基（），酮的官能團(tuán)又稱為酮基（），酮基上連有兩個(gè)烴基。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)9.1醛、酮的分類、命名和結(jié)構(gòu)9.1.1分類有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)9.1.2醛、酮的命名1.普通命名法CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基甲酮（甲乙酮）有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)醛與烷烴相似，按分子中含碳原子數(shù)目稱為某醛；酮根據(jù)羰基所連的兩個(gè)烴基名來命名，把

2、較簡單的烴基名稱放在前面，較復(fù)雜的烴基名稱放在后面，最后按酮基所連接兩個(gè)烴基稱為某（基）某（基）酮。例如：選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基的一端開始編號。2.系統(tǒng)命名法有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)γ???-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛?-苯基丙烯醛醛αβγδ…標(biāo)記取代基位置。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)不飽和醛、酮的命名，要從靠近羰基一端給主鏈編號。命名稱為“某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。芳醛和芳酮的命名，是以脂肪醛、酮為母體，芳基作為取代基。例如：醛基與芳環(huán)、脂環(huán)或雜環(huán)上的碳原子直接相連時(shí)，它們的命名可在相應(yīng)的環(huán)系名稱之后加上“醛”字。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基

3、礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)多元醛、酮命名時(shí)，含有兩個(gè)以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基時(shí)，可用詞頭“甲?；被颉把醮北硎?；酮作取代時(shí)，用詞頭“氧代”表示。多官能團(tuán)化合物的命名時(shí)，若芳環(huán)上不但連有醛基，而且連有其它優(yōu)先主官能團(tuán)時(shí)，則醛基可視作取代基，用“甲?；弊鲈~頭來命名。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)9.1.3醛、酮的結(jié)構(gòu)9.2醛、酮的物理性質(zhì)由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的沸點(diǎn)比相應(yīng)相對分子質(zhì)量的烷烴高，但比醇低。醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此低級醛酮能與水混溶。脂肪族醛酮相對密度小于1，芳香族醛酮相對密度大于1。

4、低級醛帶有刺激性的氣味，而低級酮具有令人愉快的氣味，中級醛、酮和一些芳香醛、環(huán)酮有花果香味，可用于可用于化妝品和食品工業(yè)。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)9.3醛、酮的化學(xué)性質(zhì)9.3.1羰基的親核加成反應(yīng)?-活潑H的反應(yīng)（1）烯醇化（2）?-鹵代（鹵仿反應(yīng)）（3）醇醛縮合反應(yīng)醛的氧化親核加成氫化還原有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)1.親核加成反應(yīng)的機(jī)理堿催化的反應(yīng)機(jī)理酸催化的反應(yīng)機(jī)理>>醛、酮的反應(yīng)活性羰基周圍的空間擁擠程度對反應(yīng)活性的影響極大隨R基的體積增大和給電子能力增加，中間體穩(wěn)定性降低；有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)2.與氫氰酸的加成反應(yīng)(CH3)2C=O

5、+HCN-OH溶液?-羥腈（或?-氰醇）反應(yīng)范圍：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr難反應(yīng)。α-羥基腈是很有用的中間體，它可轉(zhuǎn)變?yōu)槎喾N化合物，例如：反應(yīng)必須在弱堿性條件下進(jìn)行。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)3.與飽和亞硫酸氫鈉（40%）的加成反應(yīng)①反應(yīng)范圍醛、甲基酮、七元環(huán)以下的脂環(huán)酮。②反應(yīng)的應(yīng)用a鑒別化合物b分離和提純?nèi)⑼袡C(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)產(chǎn)物α-羥基磺酸鹽為白色結(jié)晶，不溶于飽和的亞硫酸氫鈉溶液中，容易分離出來；與酸或堿共熱，又可得原來的醛、酮。故此反應(yīng)可用以提純?nèi)?、酮。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)4.與水的加成反應(yīng)5.與醇的加成反

6、應(yīng)CH3CH=O+CH3CH2OHH+半縮醛CH3CH2OH,H+縮醛在干燥氯化氫或濃硫酸的催化下，醛較易形成縮醛，酮在一般條件下形成縮酮較困難，用1，2-二醇或1，3-二醇則易生成縮酮。反應(yīng)的應(yīng)用：有機(jī)合成中用來保護(hù)羰基?？s醛對堿、氧化劑穩(wěn)定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇?？s酮在稀酸中水解，生成原來的醇和酮。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)6.與格利雅試劑的加成反應(yīng)此反應(yīng)是制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇的重要方法。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)與氨的衍生物的加成反應(yīng)醛、酮能與氨及其衍生物的反應(yīng)生成一系列的化合物。實(shí)際上相當(dāng)于分子之間脫去一分子水：有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)應(yīng)用：提純?nèi)┩b

7、別醛酮生成的產(chǎn)物，尤其是腙和苯腙一般都是黃色晶體，可用于定性鑒別。故又稱氨的衍生物為羰基試劑幾乎所有的醛和酮都可以與氨的衍生物加成有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)9.3.2羰基化合物α-氫的反應(yīng)醛、酮分子中由于羰基的影響，α-H變得活潑，具有酸性，所以帶有α-H的醛、酮具有如下的性質(zhì)：有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)1.鹵代反應(yīng)和鹵仿反應(yīng)1）鹵代反應(yīng)醛、酮的α-H易被鹵素取代生成α-鹵代醛、酮，特別是在堿溶液中，反應(yīng)能很順利的進(jìn)行。在中性和堿存在下，鹵代反應(yīng)難以停留在一鹵代物階段。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)2）鹵仿反應(yīng)甲基酮類化合物或能被次鹵酸鈉氧化成甲基酮的化合物，在堿性條

8、件下與氯、溴、碘作用分別生成氯仿、溴仿、碘仿（統(tǒng)稱鹵仿）的反應(yīng)稱為鹵仿反應(yīng)。若反應(yīng)用次碘酸鈉(I2+NaOH)作試劑，便生成具有特殊氣味的黃色結(jié)晶——碘仿(CHI3)，該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。有機(jī)化學(xué)實(shí)用基礎(chǔ)2.醇醛縮合反應(yīng)