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1、§2-4熱容，恒容變溫過程、恒壓變溫過程1.定容摩爾熱容定容摩爾熱容CV.m:1mol物質(zhì)在恒容且非體積功為零的條件下,僅因溫度升高1K所需吸收的熱.(單位J?mol－1?K－1)熱容是基礎(chǔ)熱數(shù)據(jù)之一,用來計算單純pVT過程的熱量.因dQV=dU,有(單純pVT變化)1(n,CV,m恒定)2.定壓摩爾熱容定壓摩爾熱容Cp.m:1mol物質(zhì)在恒壓且非體積功為零的條件下,僅因溫度升高1K所需吸收的熱.(單位J?mol－1?K－1)2(單純pVT變化)(n,Cp,m恒定)因dQp=dH,有對一定量的理想氣體或凝
2、聚態(tài)物質(zhì)的任意pVT變化,有:3在非恒容或非恒壓條件下,?U?Q,?H?Q.如:壓縮絕熱氣缸內(nèi)的理想氣體,Q=0;而?T>0,?U>0,?H>0.一個十分常見的錯誤是:將上兩式運用于包含理想氣體的相變或化學(xué)變化過程,因恒溫,得?U=0！?H=0！理想氣體的內(nèi)能和焓與p和V無關(guān),而僅取決于T的變化:特別提醒！4凝聚態(tài)物質(zhì)具有難壓縮性,其體積受壓力和溫度的影響一般可忽略(近似看作恒容);壓力對內(nèi)能和焓等性質(zhì)的影響一般也可忽略(近似看作恒壓).3.Cp,m與CV,m的關(guān)系同一物質(zhì)在同溫下的Cp,m與CV,m是不
3、相等的.5再由定壓下代入前式,得解釋:恒壓下升溫１K,物質(zhì)體積變化(一般為正值),分子間距增大,需要消耗比恒容下更多的熱量克服分子間引力并轉(zhuǎn)變成分子間勢能,同時對環(huán)境作體積功.6理想氣體凝聚態(tài)物質(zhì)即凝聚態(tài)物質(zhì)的恒容熱與恒壓熱近似相等.Cp－CV=nR或4.摩爾熱容隨溫度變化的表達式熱容的大小與物種及其聚集狀態(tài)和溫度有關(guān).7當(dāng)T2－T1=dT時,平均熱容即為確定溫度T1或T2下的真熱容Cp,m.當(dāng)溫度范圍不大時,平均熱容可按如下方法近似取值:式中常數(shù)a,b,c,c?,d可由附錄或化學(xué)化工手冊上查得.5.平均
4、摩爾熱容例15例16例17例18例19例20或Cp,m＝a＋bT＋cT2＋dT3Cp,m＝a＋bT＋c?T－28
