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1、拷膠氧化再生脫硫廢堿液重慶天然氣化工研究所陳榮國硫:化鈉的化學(xué)反應(yīng)式如下前言4R、Na+02+ZHZ2:+4ao拷膠,(Rs)NoH燒堿堿液廣泛用于含硫醇和硫化氫的液,(硫醇鈉)(二硫化物)態(tài)烴(各種油)和氣態(tài)烴(天然氣油田氣,。a:2。和煉廠氣等)的脫硫脫硫效率都很高ZNaZS:+}注2拷膠、N、0+200脫硫后的廢堿液的再生問也直接關(guān)系到(硫化鈉)(硫代硫酸鈉)堿液再脫硫的效率、脫硫的成本和環(huán)境保護(hù)千ZNaOH。,問題過去工業(yè)上普遍采用的廢堿液再生,如果堿液中不添加催化劑上述氧化反?!病薄病啊摲椒ㄊ羌訜崴羝嵩偕ㄐ枰?,
2、應(yīng)進(jìn)行十分緩慢氧化再生時(shí)間大大延長,,同時(shí)不能耗費(fèi)大量蒸汽使脫硫成本增高。,沒有〔業(yè)利用的意義加入拷膠催化劑后,去除脫硫化氫時(shí)生成的硫化鈉當(dāng)硫化鈉濃,氧化反應(yīng)速度顯著提高使這一方法具有實(shí),,度增高到一定程度堿液就要報(bào)廢最后排。用的價(jià)值,。放出去還將污染環(huán)境其次是利用磺化酞。關(guān)于拷膠氧化再生脫硫廢堿液的機(jī)理。,背鉆為催化劑通空氣氧化再生但是磺化,,目前這方面的研究報(bào)導(dǎo)較少看法也不一,。,酞脊鉆價(jià)格高來源困難因此研究新的?!綻〕致大體可歸納為拷膠的催化作用和拷膠。堿液再生方法是十分必要的【“’。,的盼醒載氧作用從我們的試驗(yàn)結(jié)果看拷膠氧化
3、再生脫硫廢堿浪是利用拷膠作。催化作用的說法較為確切,通空氣氧化除去脫硫廢堿液中的硫催化劑。、,醇鈉和硫化鈉使廢堿液獲得再生初步試二試驗(yàn)裝置和流程,,驗(yàn)表明此法具有流程簡單再生效率較1.試驗(yàn)裝置:見圖1,,。高成本低催化劑采源廣等特點(diǎn)為了研究這一新的脫硫廢堿液再生方,法我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室恒溫間隙反應(yīng)器中進(jìn)行了。試驗(yàn)測(cè)定了拷膠氧化廢堿液中硫醇鈉和硫化鈉的效率和拷膠催化氧化再生反應(yīng)的宏觀動(dòng)力學(xué)性質(zhì),以便選擇氧化反應(yīng)速度高的工。,藝參數(shù)同時(shí)考查了拷膠催化氧化再生后圖1拷膠催化氧化再生脫硫廢堿液試驗(yàn)裝置圖。.的堿液用于再脫硫的效率現(xiàn)將試驗(yàn)情況及12
4、.3.空空流壓機(jī)氣貯罐銳孔速計(jì)結(jié)果整理討論如下:4.5.6.空預(yù)器壓差計(jì)氣熱反應(yīng)器7..9.器8冷卻分離溫度計(jì)恒溫水浴...、10112一基本原理電爐調(diào)壓器洗滌器13.流量濕式計(jì)拷膠催化氧化脫硫廢堿液中的硫醇鈉和.2:程試驗(yàn)流、三分析方法和數(shù)據(jù)處理計(jì)算公式1的名來自空壓機(jī)加壓空氣經(jīng)貯氣罐,3穩(wěn)壓經(jīng)銳孔流速計(jì)計(jì)量后送入恒溫水浴堿液中的硫化鈉和硫醇鈉的濃度分析采,,t。’。預(yù)熱器5預(yù)熱到反應(yīng)溫度從恒溫反應(yīng)器用ZD一2型電位滴定法測(cè)定,底部進(jìn)入經(jīng)玻砂分布器與加入拷膠的堿液堿液中拷膠含量采用72型分光光度計(jì)或,?!病?81”接觸使堿液中的硫
5、化物氧化空氣從反應(yīng)型光電比色計(jì)測(cè)定,器出來經(jīng)冷卻分離器分離水份再經(jīng)洗滌器拷膠催化氧化再生脫硫廢堿液實(shí)質(zhì)上是,。洗滌濕式流量計(jì)計(jì)量后放空峨化一定時(shí)將廢堿液中的硫醇鈉和硫化鈉雜質(zhì)氧化處理。,。,間后取樣分析掉恢復(fù)其脫硫能力因此再生廢堿液的恒溫水浴的溫度是通過調(diào)壓器調(diào)節(jié)加熱效果可以由硫化鈉和硫醇鈉的清除率來表。。,。電爐的電壓米控制的示清除率愈高再生效果愈好硫化鈉(或硫醇鈉)的清除率_廢堿液中硫化鈉(或硫醇鈉)一杏生后堿液硫化鈉(或硫醇鈉)一廢堿液中硫化鈉(或硫醇鈉)1,二50(,間小時(shí)空氣/堿液體積比)試驗(yàn)、。四結(jié)果列于表1試驗(yàn)的情況及
6、結(jié)果討論從1可看出廢堿液中加不加拷膠對(duì)氧表。,(一)廢堿液不加拷膠和加拷膠氧化再化再生效率影響是很大的在相同條件下:,生效果的試驗(yàn)不加拷膠硫化鈉和硫醇鈉的氧化清除率很:,。,,試驗(yàn)條件堿液氧化溫度60℃氧化時(shí)低加入拷膠后氧化清除率顯著提高硫1廢堿液不加拷膠和加拷膠硫化鈉,表硫醇鈉的氧化清除率鈉NaZS){硫醇鈉(RSNa硫化()量拷膠加入試驗(yàn)編號(hào)廢堿液中再生后堿廢堿液中量)再生后堿gl)含量液中含量清除率含液中含址清除率(/(mg/I)(mg/1)(mg/l(mg/l)5一11一93.363503850230165071.85一16
7、一15未加拷膠635061802301201812.4..26拓,化鈉被氧化的效率由提高到394萬提。12.4萬高了十五倍硫醇鈉被氧化的效率由.。,,8形、(勺:寧..。`沖J/:提高到71提高了五倍整硯健石洲咧婦嘴肉雌.·,`。。2耳舀聲二.-.,3.`.o。(二)廢堿液中加入不同拷膠量的效果4.帕.…,..-.0.:的試驗(yàn)廢堿液中加入拷膠可以顯著地提高硫醇。鈉和硫化鈉的氧化清除率為了定量地測(cè)定廢堿液中加入不同數(shù)量的拷膠對(duì)硫醇鈉和硫or夕萬4,化鈉氧化清除效率的影響進(jìn)行了廢堿液中咐閉e今)。:加入不同拷膠量的試驗(yàn)試驗(yàn)條件為空氣圖2
8、廢堿液中不同拷膠濃度與氧化時(shí)間及硫醉,,量為堿液量的50倍(體積)氧化溫度60℃鈉濃度關(guān)系(三)拷膠氧化再生脫硫廢堿液反應(yīng)動(dòng):力學(xué)數(shù)據(jù)測(cè)定試驗(yàn):``,和翩?zhèn)却平台催?內(nèi).、城含虧誘七r,...-2月幼拷膠催化氧化硫醇鈉和硫化鈉都是屬于