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1、HPF法脫硫第一節(jié)HPF法脫硫HPF法脫硫?qū)僖合啻呋趸摿?,HPF催化劑在脫硫和再生全過程中均有催化作用,是利用焦?fàn)t煤氣中的氨作吸收劑,以HPF為催化劑的濕式氧化脫硫,煤氣中的H2S等酸性組分由氣相進(jìn)入液相與氨反應(yīng),轉(zhuǎn)化為硫氫化銨等酸性銨鹽,再在空氣中氧的氧化下轉(zhuǎn)化為元素硫。HPF法脫硫選擇使用HPF(醌鉆鐵類)復(fù)合型催化劑,可使焦?fàn)t煤氣的脫硫效率達(dá)到99%左右。一、HPF法脫硫的基本反應(yīng)1、脫硫反應(yīng)NH3+H2ONH4OHNH4OH+H2SNH4HS+H2ONH4OH+HCNNH4CN+H2ONH4OH+CO2NH4HCO3NH4OH+NH4HCO3
2、(NH4)2CO3+H2ONH4OH+NH4HS+(x-1)SX(NH4)2SX+H2O2NH4HS+(NH4)2CO3+2(x-1)S2(NH4)2SX+CO2+H2ONH4++NH4HCO3NH4HOO-+H2ONH4HS+NH4HCO3+(x-1)S(NH4)2SX+CO2+H2ONH4CN+(NH4)2SXNH4CNS+(NH4)2S(X-1)(NH4)2S(X-1)+S(NH4)2SX2、再生反應(yīng)NH4HS+1/2O2S↓+NH4OH(NH4)2SX+1/2O2+H2OSX↓+2NH4OHNH4CNSH2N-CS-NH2H2N-CHS=NHH2N
3、-CS-NH2+1/2O2H2N-CO-NH2+S↓H2N-CO-NH2+2H2O(NH4)2CO32NH4OH+CO23、副反應(yīng)2NH4HS+2O2(NH4)2S2O3+H2O2(NH4)2S2O3+O2(NH4)2SO4+2S↓HPF脫硫的催化劑是由對(duì)苯二酚(H)、PDS(雙環(huán)酞氰酤六磺酸銨)、硫酸亞鐵(F)組成的水溶液其中還含有少量的ADA,硫酸錳,水楊酸等助催化劑,關(guān)于HPF脫硫催化劑的催化作用機(jī)理目前尚在進(jìn)一步研究之中,各組分在脫硫溶液的參考濃度為:H(對(duì)苯二酚)0.1~0.2g/l;PDS(4~10)×10-6(質(zhì)量分?jǐn)?shù));F(硫酸亞鐵)0.1
4、~0.2g/l;ADA0.3~0.4g/l,其它組分的最佳含量仍在探索中。一、HPF法脫硫工藝流程1、工藝流程HPF法脫硫工藝流程如圖5-5所示,從鼓風(fēng)冷凝工段來的煤氣,溫度約55℃,首先進(jìn)入直接式預(yù)冷塔與塔頂噴灑的循環(huán)冷卻水逆向接觸,被冷至30~35℃;然后進(jìn)入脫硫塔。予冷塔自成循環(huán)系統(tǒng),循環(huán)冷卻水從塔下部用泵抽出送至循環(huán)水冷卻器,用低溫水冷卻至20~25℃后進(jìn)入塔頂循環(huán)噴灑。采取部分剩余氨水更新循環(huán)冷卻水,多余的循環(huán)水返回冷凝鼓風(fēng)工段,或送往酚氰污水處理站。預(yù)冷后的煤氣進(jìn)入脫硫塔,與塔頂噴淋下來的脫硫液逆流接觸以吸收煤氣中的硫化氫、氰化氰(同時(shí)吸收煤氣
5、中的氨,以補(bǔ)充脫硫液中的堿源)。脫硫后煤氣含硫化氫降至50mg/m3左右,送入硫銨工段。吸收了H2S、HCN的脫硫液從塔底流出,經(jīng)液封槽進(jìn)入反應(yīng)槽,然后用脫硫液循環(huán)泵送入再生塔,同時(shí)自再生塔底部通入壓縮空氣,使溶液在塔內(nèi)得以氧化再生。再生后的溶液從塔頂經(jīng)液位調(diào)節(jié)器自流回脫硫塔循環(huán)再生。浮于再生塔頂部擴(kuò)大部分的硫磺泡沫,利用位差自流入泡沫槽,經(jīng)澄清分層后,清液返回反應(yīng)槽,硫泡沫用泡沫泵送入熔硫釜,經(jīng)數(shù)次加熱、脫水,再進(jìn)一步加熱熔融,最后排出熔融硫磺,經(jīng)冷卻后裝袋外銷。系統(tǒng)中不凝性氣體經(jīng)尾氣洗凈塔洗滌后放空。為避免脫硫液鹽類積累影響脫硫效果,排出少量廢液送往配
6、煤。自冷鼓送來的剩余氨水,經(jīng)氨水過濾器除去夾帶的焦油等雜質(zhì),進(jìn)入換熱器與蒸氨塔底排出的蒸氨廢水換熱后進(jìn)入蒸氨塔,用直接蒸汽將氨蒸出。同時(shí)向蒸氨塔上部加一些稀堿液以分解剩余氨水中的固定銨鹽。蒸氨塔頂部的氨汽經(jīng)分縮器和冷凝冷卻器冷凝成含氨大于10%的氨水送入反應(yīng)槽,增加脫硫液中的堿源。圖5-5HPF法脫硫工藝流程1—硫磺接受槽;2~氨水冷卻器;3~預(yù)冷塔循環(huán)水冷卻器;4~水封槽;5~事故槽;6~預(yù)冷塔;7~預(yù)冷塔循環(huán)泵;8~脫硫塔;9~反應(yīng)槽;10~再生塔;11~脫硫液循環(huán)泵;12~放空槽;13~放空槽液下泵;14~泡沫槽;15~泡沫泵;16~熔硫釜;17~廢
7、液槽;18~清液泵;19~清液冷卻器。2、HPF法脫硫工藝具有以下特點(diǎn):(1)以氨為堿源,HPF為催化劑的焦?fàn)t煤氣脫硫脫氰新工藝,具有較高的脫硫脫氰效率,(脫硫效率99%,脫氰效率80%),而且流程短,不需外加堿,催化劑用量少,脫硫廢液處理簡單,操作費(fèi)用低,一次性投資省。(2)脫硫塔中可填充聚丙烯填料(或波紋鋼板網(wǎng)填料),不易堵塞,脫硫塔操作阻力較小。(3)脫硫塔、再生塔、反應(yīng)槽、泡沫槽、廢液槽、事故槽等易腐蝕設(shè)備材質(zhì)可用碳鋼,內(nèi)壁涂防腐涂料;輸送脫硫液的泵類、管道、管件及閥門為耐腐蝕不銹鋼。(4)脫硫廢液送往配煤,工藝簡單,對(duì)周邊環(huán)境無污染。(5)再生塔
8、采用空氣與脫硫液預(yù)混再生,節(jié)省壓縮空氣,從而使再生過程排放的尾氣量