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1、油脂的質(zhì)量檢測(cè)一、飼料油脂質(zhì)量評(píng)價(jià)的難點(diǎn)及目前面臨的問題: (1)如何檢測(cè)油的過(guò)度氧化?傳統(tǒng)的衡量指標(biāo)-過(guò)氧化值已證實(shí)不再能用,因?yàn)樗从车氖怯椭畛蹼A段的氧化程度,當(dāng)氧化到一定程度,特別是過(guò)度氧化后此值反而下降。過(guò)度氧化的油脂用TBA值來(lái)衡量被氧化的程度?! ?2)酸價(jià)也因攙假者加堿而失去了原來(lái)的衡量油脂水解程度的意義?! ?3)油脂加堿后由于皂化而造成的利用率下降,用什么指標(biāo)來(lái)衡量?含皂量?皂化率?理論皂化值應(yīng)怎樣估測(cè)(因?yàn)轱暳嫌糜椭?,尤其是豬油是混合油,無(wú)文獻(xiàn)皂化值可參考)? (4)油脂摻假:礦物油、生物柴油、石蠟、(潲水油?)和其他雜質(zhì)(粕、油渣、沙土)?! 《?、
2、氧化反應(yīng):脂質(zhì)過(guò)氧化反應(yīng)(自由基反應(yīng)) (1)引發(fā):RH+O2 →15/15 R·+·OOH ROOH, RO·,ROO·,·OH (2)延伸:R·+O2→ ROO· RH+ROO· ROOH+R· (3)終止:R·+R·→ R-R R·+ROO· ROOR ROO·+ROO· ROOR+O2 三、油脂被氧化的指標(biāo)15/15 過(guò)氧化值: TBA值:≤5PPM 羰基價(jià): 四、酸價(jià)(Acidvalue,A.V.)的含義 酸價(jià)為油品劣敗常用的指標(biāo),是表示油品本身酸敗的程度。油品中酸價(jià)越高,油品的品質(zhì)也隨之下降。酸價(jià)高說(shuō)明油脂精煉程度較低,或
3、由于某種因素如溫度較高、含水量過(guò)多、含有某些金屬離子或長(zhǎng)期存放與空氣接觸氧化,導(dǎo)致油脂劣變。酸價(jià)高的油脂不宜儲(chǔ)存,也不宜食用?! ∷醿r(jià):反應(yīng)的是油脂水解的程度 油脂皂化后造成的利用率下降 被皂化的油脂不能被動(dòng)物利用 衡量指標(biāo):皂化率 要求:皂化率≥98%五、油脂摻假15/15 礦物油、生物柴油、石蠟油、過(guò)度被養(yǎng)化的潲水油和其他雜質(zhì)(粕、油渣、沙土) 生物柴油按油脂方法檢測(cè)不出。 加水并用乳化劑乳化?! ∩锊裼褪怯椭c甲醇在催化劑作用下發(fā)生酯交換反應(yīng),再經(jīng)蒸餾而得到的脂肪酸甲酯,它用于發(fā)動(dòng)機(jī)代替柴油,是一種生物能源,但它的能量不能被動(dòng)物利用,并有毒,由于生物柴油
4、價(jià)格低廉(5200元/噸)又和油脂屬于同系物,被少數(shù)奸商摻到飼料用油脂中。對(duì)于油脂中混入生物柴油的檢測(cè)是很困難的,本方法是依據(jù)生物柴油的沸點(diǎn)(200-235℃)與油脂的沸點(diǎn)(350℃以上,并分解)差別較大來(lái)分離并定量檢測(cè)的。 生物柴油: 脂肪酸甲酯 R-C-O-CH3 生物柴油與油脂的區(qū)別 結(jié)構(gòu)不同,屬于同系物15/15 油脂是脂肪酸甘油酯 生物柴油是脂肪酸甲酯 所以如按油脂檢測(cè)的方法檢驗(yàn)生物柴油所有的數(shù)據(jù)都是合格的. 感觀不同:味道,顏色,粘度 鑒別 沸點(diǎn) 生物柴油沸點(diǎn)200-230℃ 油脂沸點(diǎn)>400℃ 碘價(jià) 生物柴油碘價(jià)20-50 油脂碘
5、價(jià)>80(液體油脂) 目前卻少證據(jù),不靈敏. 六、目前我們確定的飼料用油脂質(zhì)控要點(diǎn)為:15/15 (1)感觀不應(yīng)有酸敗氣味,應(yīng)呈半透明狀,有此種油脂固有的氣味?! ?2)TBA值反映被氧化的程度,TBA應(yīng)≤5ppm (3)皂化率合理評(píng)價(jià)油的能量,皂化率≥98%(≥96%)也可測(cè)定其含皂量. (4)酸價(jià)仍有一定參考意義,酸價(jià)≤5mgKOH/g (5)礦物油不得檢出,定性檢測(cè) (6)石油醚(乙醚)不溶物≤1% (7)生物柴油不得檢出 (8)油脂中的水,水分一是高,二是水分測(cè)定方法和采樣。學(xué)習(xí)魯中的做法,每天從油罐底部放水.(600-700kg的水/10-12t油
6、脂/天) 附1:生物柴油的檢驗(yàn):15/15 生物柴油是油脂與甲醇在催化劑作用下發(fā)生酯交換反應(yīng),再經(jīng)蒸餾而得到的脂肪酸甲酯,它用于發(fā)動(dòng)機(jī)代替柴油,是一種生物能源,但它的能量不能被動(dòng)物利用,并有毒,由于生物柴油價(jià)格低廉(5200元/噸)又和油脂屬于同系物,被少數(shù)奸商摻到飼料用油脂中。對(duì)于油脂中混入生物柴油的檢測(cè)是很困難的,本方法是依據(jù)生物柴油的沸點(diǎn)(200-235℃)與油脂的沸點(diǎn)(350℃以上,并分解)差別較大來(lái)分離并定量檢測(cè)的?! 》椒?:將油樣100ml移入精餾裝置內(nèi)稱重,加熱,收集150-250℃的餾分。 方法2:在已烘干恒重的100ml燒杯內(nèi)加50-60ml油樣,稱
7、重,將燒杯放到電爐上加熱到250℃,并保持20min,冷卻后稱重,其加熱減重小于1%的為正常,若大于2%則可疑摻假,若在1-2%之間須結(jié)合其他方法作進(jìn)一步檢測(cè)?! 》椒?:煙點(diǎn)的差異,在方法2中如在140℃左右油樣就開始冒煙則可疑摻假,油脂的煙點(diǎn)(植物和動(dòng)物油脂)都在190℃以上。附2:油脂中石油醚(乙醚)不溶物的檢測(cè)15/15 稱樣品5-10g于燒杯中,加50ml石油醚(沸程60-90℃)溶解后,用定量濾紙過(guò)濾,并用石油醚洗燒杯3次,再用石油醚洗濾紙2-3次,將濾紙放到100℃的烘箱中烘30min,