分析化學(xué)誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理ppt課件.ppt

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1、2.誤差及分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理1--定量分析中的誤差2--分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理3--有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則11—定量分析中的誤差分析過(guò)程是測(cè)量過(guò)程測(cè)量的基本方法是比較誤差的存在不可避免上葉2誤差—測(cè)定值與真值之差絕對(duì)誤差：相對(duì)誤差：誤差與準(zhǔn)確度3誤差與準(zhǔn)確度相對(duì)誤差表示誤差占真值的百分率用相對(duì)誤差表示各種情況下的準(zhǔn)確度更為確切絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差都有正負(fù)值正值—分析結(jié)果偏高負(fù)值—分析結(jié)果偏低4誤差與準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度—測(cè)定平均值和真值的接近程度準(zhǔn)確度的高低用誤差的大小來(lái)衡量真值=？1理論值2標(biāo)準(zhǔn)值3多次測(cè)定結(jié)果的平均值（--無(wú)系統(tǒng)誤差時(shí)）5偏差與精密度偏差—個(gè)別測(cè)定結(jié)果與多次測(cè)定結(jié)果的平均值之差絕

2、對(duì)偏差相對(duì)偏差6偏差與精密度算術(shù)平均偏差（單次測(cè)定的平均偏差）----各偏差值的絕對(duì)值的平均值■單次測(cè)定的相對(duì)平均偏差7偏差與精密度標(biāo)準(zhǔn)偏差(均方根偏差)測(cè)定次數(shù)n-〉無(wú)限多時(shí)，稱(chēng)總體標(biāo)準(zhǔn)偏差8偏差與精密度測(cè)定次數(shù)有限時(shí)，稱(chēng)樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差9偏差與精密度S與平均值之比，稱(chēng)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差以百分率表示的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，則稱(chēng)為變異系數(shù)--CV10精密度—在確定條件下，多次測(cè)定結(jié)果之間的一致程度。（各數(shù)據(jù)之間的接近程度）精密度的大小常用偏差來(lái)表示重復(fù)性再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差是精密度的好的表示方法--大偏差能較好的得到反映偏差與精密度11例測(cè)定值A(chǔ):2.92.93.03.13.1B:2.83.03.0

3、3.03.2精密度平均值平均偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差A(yù):3.00.080.10B:3.00.080.14B組數(shù)據(jù)的離散程度大。標(biāo)準(zhǔn)偏差能反映出這一點(diǎn)偏差與精密度3.02.83.212準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系精密度是保證準(zhǔn)確度的先決條件；精密度高不一定準(zhǔn)確度高；兩者的差別主要是由于系統(tǒng)誤差的存在真值13誤差的分類(lèi)及減免誤差的方法產(chǎn)生原因方法試劑儀器操作系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）14系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）方法誤差——選擇的方法不夠完善例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當(dāng)。儀器誤差——儀器本身的缺陷例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正。試劑誤差——所用試劑有雜質(zhì)例：去離子水不合格；

4、試劑純度不夠（含待測(cè)組份或干擾離子）。人為誤差——操作人員主觀(guān)因素造成例：對(duì)指示劑顏色辨別偏深或偏淺；滴定管讀數(shù)傾向。15系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）特點(diǎn)/性質(zhì)重復(fù)性在同一條件下重復(fù)測(cè)定重復(fù)出現(xiàn)單向性測(cè)定結(jié)果要么偏高要么偏低恒定性對(duì)分析結(jié)果的影響比較恒定影響準(zhǔn)確度，不影響精密度可以消除16系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）回收試驗(yàn)回收率R為組分含量+加入量組分含量加入量17系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差）減免(1)方法誤差----標(biāo)準(zhǔn)方法樣品→對(duì)照實(shí)驗(yàn)(2)儀器誤差----校正儀器(3)試劑誤差----空白實(shí)驗(yàn)(4)操作誤差----培訓(xùn)、加強(qiáng)責(zé)任心18隨機(jī)誤差（偶然誤差）產(chǎn)生原因由不可控制的不確定因素造成偶然因素溫度

5、、濕度、電壓、氣壓等引起的儀器狀態(tài)；試樣組成的微小變化；滴定管讀數(shù)其它偶然因素19特點(diǎn)/性質(zhì)不恒定難以校正服從正態(tài)分布(統(tǒng)計(jì)規(guī)律)減免多次平行測(cè)定取平均值隨機(jī)誤差（偶然誤差）20過(guò)失誤差原因操作失誤特點(diǎn)人為----不允許存在減免增強(qiáng)責(zé)任心21隨機(jī)誤差的分布服從正態(tài)分布22性質(zhì)對(duì)稱(chēng)性單峰性有界性抵償性隨機(jī)誤差的分布服從正態(tài)分布23隨機(jī)誤差的分布服從正態(tài)分布置信度/置信水平和置信區(qū)間置信度/置信水平----（偏離真值一定范圍的）測(cè)定值/誤差出現(xiàn)的概率顯著性水平----α=1-P置信區(qū)間----真實(shí)值在指定的概率下，所在的區(qū)間x-μμP(概率)[-σ,+σ][-1,+1]68.3%[-1.

6、96σ,+1.96σ][-1.96,+1.96]95%[-2σ,+2σ][-2,+2]95.5%[-3σ,+3σ][-3,+3]99.7%24有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差服從t分布T分布用t代替ut=(x-μ)/s對(duì)于有限次測(cè)定，平均值與總體平均值μ的關(guān)系可導(dǎo)出s.有限次測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差；n.測(cè)定次數(shù)。真值的統(tǒng)計(jì)描述25有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差服從t分布1.置信度不變時(shí)：n增加，t變小，置信區(qū)間變??；2.n不變時(shí)：置信度增加，t變大，置信區(qū)間變大；置信度——真值在置信區(qū)間出現(xiàn)的幾率；置信區(qū)間——以平均值為中心，真值出現(xiàn)的范圍；26有限次測(cè)定中隨機(jī)誤差服從t分布分析結(jié)果的表達(dá)意義：在一定的置信度下，

7、真值（總體平均值）在測(cè)定平均值附近區(qū)間內(nèi)存在，把握為95%得到分析結(jié)果的步驟1求平均值2求（樣本）標(biāo)準(zhǔn)差s3根據(jù)測(cè)定次數(shù)n查t4按上式給出分析結(jié)果27公差生產(chǎn)單位對(duì)分析結(jié)果允許誤差的表示方式常用回歸方程式表示282--分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理離群值平均值和真值平均值和標(biāo)準(zhǔn)值兩個(gè)平均值統(tǒng)計(jì)判斷29可疑數(shù)據(jù)的取舍Grubbs法排序計(jì)算G值與G表值比較：G計(jì)算〉G表?xiàng)壢計(jì)算