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1、煤制芳烴技術(shù)簡(jiǎn)介1、煤制芳烴:具有潛力的新興芳烴生產(chǎn)技術(shù)1.1、甲醇制芳烴是煤制芳烴中相對(duì)成熟的技術(shù) 煤制芳烴是新興的芳烴生產(chǎn)技術(shù)。煤制芳烴是指以煤為原料,通過(guò)煤氣化(加入自選股,參加模擬炒股)技術(shù)進(jìn)行芳烴的合成。煤制芳烴作為新興的芳烴生產(chǎn)技術(shù),近年來(lái)才受世人關(guān)注。以煤為原料生產(chǎn)芳烴技術(shù)可分兩大類:合成氣直接制芳烴技術(shù);合成氣制甲醇后再生產(chǎn)芳烴的合成氣間接制芳烴技術(shù)。合成氣間接制芳烴技術(shù)又分為:1)從甲醇起步,以生產(chǎn)芳烴BTX為目的的甲醇芳構(gòu)化技術(shù);2)以生產(chǎn)對(duì)二甲苯為目的的甲苯甲基化技術(shù);3)以生產(chǎn)烯烴聯(lián)產(chǎn)芳烴的組合技術(shù)。
2、 甲醇制芳烴是煤制芳烴中的相對(duì)成熟的路線。煤制芳烴由于發(fā)展時(shí)間較短,目前尚未有完全工業(yè)化生產(chǎn)的裝置。在一眾煤制芳烴的生產(chǎn)技術(shù)中,甲醇制芳烴是發(fā)展較早、技術(shù)相對(duì)成熟的生產(chǎn)路線,目前已有成功運(yùn)行的中試裝置。甲醇芳構(gòu)化技術(shù)是在擇形分子篩催化劑的催化作用下進(jìn)行的,其反應(yīng)機(jī)理主要包括3個(gè)關(guān)鍵步驟:甲醇脫水生成二甲醚,甲醇或二甲醚脫水生成烯烴,烯烴最終經(jīng)過(guò)聚合、烷基化、裂解、異構(gòu)化、環(huán)化、氫轉(zhuǎn)移等過(guò)程轉(zhuǎn)化為芳烴和烷烴?! ±碚撋先艏状纪耆D(zhuǎn)化為芳烴,則每生產(chǎn)1噸苯、甲苯或二甲苯分別需要消耗甲醇2.46噸、2.43噸、2.42噸,同時(shí)副產(chǎn)
3、大量的氫氣和水。而實(shí)際過(guò)程中還伴有其他副反應(yīng)的發(fā)生,使得芳烴的總選擇性降低,通常需要3噸以上甲醇才能獲得1噸BTX.1.2、甲醇制芳烴技術(shù)的前世今生 甲醇制芳烴的起源:Mobil甲醇芳構(gòu)化技術(shù)。甲醇芳構(gòu)化的研究起源于20世紀(jì)70年代美國(guó)Mobil石油公司開發(fā)的甲醇轉(zhuǎn)化為汽油的MTG路線。采用ZSM-5沸石分子篩擇形催化劑,可使甲醇全部轉(zhuǎn)化,生成豐富的烴類,尤其對(duì)高辛烷值汽油具有優(yōu)良的選擇性,同時(shí)也獲得了少量的芳烴產(chǎn)物。MTG是世界上甲醇制烴領(lǐng)域最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的路線,以ZSM-5催化劑最為成熟。隨后Mobil公司在20世紀(jì)80
4、年代的研究發(fā)現(xiàn),經(jīng)改性的ZSM-5分子篩催化劑具有更高的芳烴選擇性,該研究停留在實(shí)驗(yàn)階段,未進(jìn)行工業(yè)化。隨著石油能源的日漸緊缺,原作為石油化工產(chǎn)物的芳烴變得緊俏,使甲醇轉(zhuǎn)化為芳烴的產(chǎn)業(yè)應(yīng)運(yùn)而生,從而形成了甲醇芳構(gòu)化制芳烴(MTA)這一概念?! 〖状贾品紵N在我國(guó)的發(fā)展:FMTA技術(shù)與MTA技術(shù)。我國(guó)是較早研究甲醇制芳烴的國(guó)家之一,相關(guān)技術(shù)處于世界領(lǐng)先水平。目前國(guó)內(nèi)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的相關(guān)技術(shù)主要有:中科院山西煤炭化學(xué)研究所與賽鼎工程有限公司(中國(guó)化學(xué)(加入自選股,參加模擬炒股)化二院,原化工部第二設(shè)計(jì)院)合作的固定床甲醇制芳烴技術(shù)
5、(MTA)和清華大學(xué)的循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA),目前該兩項(xiàng)技術(shù)具有成功試產(chǎn)的裝置。此外,河南煤化集團(tuán)研究院與北京化工大學(xué)也在合作開展甲醇制芳烴技術(shù)研發(fā)。1.3、甲醇制芳烴工業(yè)化進(jìn)展 山西煤化所的固定床甲醇制芳烴技術(shù)(MTA)工業(yè)化進(jìn)展。MTA技術(shù)由山西煤化所開發(fā),2006年前后完成實(shí)驗(yàn)室催化劑篩選評(píng)價(jià)和反復(fù)再生試驗(yàn),催化劑單程壽命大于20天,總壽命預(yù)計(jì)大于8000小時(shí)。于2007年前后開始與賽鼎工程有限公司合作開始工業(yè)化設(shè)計(jì)?! 「鶕?jù)公開資料顯示,2012年2月由賽鼎公司設(shè)計(jì)的內(nèi)蒙慶華集團(tuán)10萬(wàn)噸/年甲醇制芳烴裝
6、置一次試產(chǎn)成功,這是賽鼎運(yùn)用與中科院山西煤化所合作開發(fā)的“一種甲醇一步法制取烴類產(chǎn)品的工藝”專利技術(shù)設(shè)計(jì)的我國(guó)第一套甲醇制芳烴裝置。目前該裝置正在進(jìn)行各配套設(shè)施的建設(shè),預(yù)計(jì)2013年3月20日具備開車條件。 清華大學(xué)的循環(huán)流化床甲醇制芳烴技術(shù)(FMTA)工業(yè)化進(jìn)展。清華大學(xué)的FMTA技術(shù)已在100噸/年的實(shí)驗(yàn)裝置上獲得連續(xù)運(yùn)行上千小時(shí),甲醇轉(zhuǎn)化率近100%、芳烴總選擇性達(dá)90%以上的良好成果。目前FMTA技術(shù)已有大唐國(guó)際、陜西華電兩套成功運(yùn)行的裝置?! 〈筇茋?guó)際FMTA的1萬(wàn)噸工業(yè)試驗(yàn)裝置。大唐國(guó)際采用清華的FMTA技術(shù)于2
7、008年6月開工建設(shè)的多倫煤化工二期甲醇制芳烴工程MTA(1萬(wàn)噸/年)的工業(yè)試驗(yàn)裝置,投資約1億元。 陜西華電FMTA裝置已成功完成中試。2013年1月,東華科技(加入自選股,參加模擬炒股)成功在利用該技術(shù),在華電集團(tuán)的陜北能源化工基地成功建設(shè)的世界首套煤制芳烴中試裝置,實(shí)現(xiàn)了一次點(diǎn)火成功,一次投料試車成功,打通了全流程。同時(shí)陜西華電啟動(dòng)百萬(wàn)噸級(jí)煤制芳烴工業(yè)示范項(xiàng)目,規(guī)模為300萬(wàn)噸煤制甲醇和100萬(wàn)噸芳烴裝置,總投資285億元。3、煤制芳烴經(jīng)濟(jì)性分析:具競(jìng)爭(zhēng)力的芳烴制備路線3.1、我國(guó)資源稟賦與原料成本為煤制芳烴提供現(xiàn)實(shí)基
8、礎(chǔ) 資源稟賦與能源價(jià)格決定了煤制芳烴具有資源與成本優(yōu)勢(shì)。在我國(guó)煤礦資源豐富、石腦油供給受到約束的大背景下,煤制芳烴將是我國(guó)芳烴實(shí)現(xiàn)自給的最佳解決方案?! ≠Y源稟賦:我國(guó)是一個(gè)“富煤、少油、缺氣”的國(guó)家。在我全國(guó)已探明化石能源儲(chǔ)量中,石油和天然氣占6%,其余94%均為煤炭,煤