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1、石油學報（石油加工）２０１２年６月ＡＣＴＡＰＥＴＲＯＬＥＩＳＩＮＩＣＡ（ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＳＥＣＴＩＯＮ）第２８卷第３期文章編號：１００１－８７１９（２０１２）０３－０４７６－０５紅外光譜快速測定原油硫含量李敬巖，褚小立，田松柏（中國石化石油化工科學研究院，北京１０００８３）摘要：硫含量是表征原油的重要性質(zhì)。采用衰減全反射附件獲得原油的紅外光譜，用偏最小二乘法（ＰＬＳ）建立紅外光譜測定原油硫含量的校正模型。結(jié)果表明，該方法的測定結(jié)果的重復性與再現(xiàn)性等同或優(yōu)于標準方法。與經(jīng)典測定原油硫含量的方法相比，該紅外光譜法具有測量快速
2、、操作簡單、無需預(yù)處理、重復性好等優(yōu)點。關(guān)鍵詞：原油；硫含量；偏最小二乘法（ＰＬＳ）；紅外光譜；快速評價中圖分類號：Ｏ６５７．３３文獻標識碼：Ａｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－８７１９．２０１２．０３．０２０ＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＳｕｌｆｕｒＣｏｎｔｅｎｔｏｆＣｒｕｄｅＯｉｌｂｙＩｎｆｒａｒｅｄＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙＬＩＪｉｎｇｙａｎ，ＣＨＵＸｉａｏｌｉ，ＴＩＡＮＳｏｎｇｂａｉ（ＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｅｔｒｏｌｅｕｍＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ＳＩＮＯＰＥＣ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００８３，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓ
3、ｔｒａｃｔ：Ｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔｅｎｔｉｓａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｆａｃｔｏｒｆｏｒｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆｃｒｕｄｅｏｉｌ，ｗｈｉｃｈｃａｎｂｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄａｃｃｕｒａｔｅｌｙｂｙｔｈｅｃｏｍｂｉｎｅｄｕｓｅｏｆｍｉｄ－ｉｎｆｒａｒｅｄａｔｔｅｎｕａｔｅｄｔｏｔａｌｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙａｎｄｍｕｌｔｉｖａｒｉａｔｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｍｏｄｅｌｏｆｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔｅｎｔｗａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｂｙｐａｒｔｉａｌｌｅａｓｔｓｑｕａｒｅｓ（ＰＬＳ）．Ｔｈｅｓｕｌｆ
4、ｕｒｃｏｎｔｅｎｔｏｆｃｒｕｄｅｏｉｌｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｖｅｒｙｃｌｏｓｅｔｏｔｈａｔｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄ．Ｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｓｔａｎｄａｒｄｓ，ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｉｓｐｒｏｖｉｄｅｄｗｉｔｈａｄｖａｎｔａｇｅｓ，ｓｕｃｈａｓｈｉｇｈ－ｓｐｅｅｄ，ｓｉｍｐｌｉｃｉｔｙ，ｎｏ－ｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｇｏｏｄ－ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｒｕｄｅｏｉｌ；ｓｕｌｆｕｒｃｏｎｔｅｎｔ；ｐａｒｔｉａｌｌｅａｓｔｓｑｕａｒｅｓ（ＰＬＳ）；ＦＴ－ＩＲ；ｆａｓ
5、ｔ－ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ目前全球石油交易市場上生產(chǎn)和交易的原油價紅外、近紅外光譜技術(shù)與多元分析方法的結(jié)合已經(jīng)［６］格變化很大，除了原油的密度因素，原油硫含量的被廣泛用于各個領(lǐng)域。紅外、近紅外光譜技術(shù)具高低也是造成原油價格波動的一個重要因素。進口有分析速率快、精密度高、操作簡單等優(yōu)點，非常［７］原油普遍硫含量較高，高硫原油在管輸及裝置進料適合原油及油品的定量和定性分析，并已經(jīng)越來［１－２］時會產(chǎn)生明顯腐蝕?？焖贆z測原油硫含量，對于越多地用于測量石油產(chǎn)品的物性參數(shù)，如汽油辛烷［８］［９］優(yōu)化進料、調(diào)和、提高企業(yè)效率具有重要意義。目值、烴族組成，預(yù)
6、測生物柴油主要成分等。建［３］前，國內(nèi)外測定硫含量多采用燃燒法、光譜立穩(wěn)健的定量校正模型是紅外、近紅外光譜分析的［４］、波譜法［５］［１０］法等方法，其結(jié)果較為準確，但測核心之一，常用的多元校正方法有多元線性回歸［１１－１３］量速率較慢、方法過于繁瑣、工作量大、成本高，（ＭＬＲ）、偏最小二乘（ＰＬＳ）、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)［１４］不能滿足快速評價的需要。將紅外光譜與原油性（ＡＮＮ）等。在紅外光譜眾多分析方法中，傅里質(zhì)數(shù)據(jù)庫結(jié)合起來是較好地解決這一問題的技術(shù)葉變換衰減全反射紅外光譜因樣品無需前處理，操路線之一。作簡便，尤其適用于深色、黏稠原油的光譜測量
7、。［１５］近年來，隨著計算機技術(shù)與化學計量學的發(fā)展，Ａｓｋｅ等曾用紅外和近紅外光譜結(jié)合多元校正方收稿日期：２０１１－０５－３０基金項目：中國石油化工股份有限公司基礎(chǔ)研究項目（Ｒ１１１０４１）資助通訊聯(lián)系人：李敬巖，男，博士研究生，從事紅外光譜分析與原油快速評價的研究；Ｔｅｌ：０１０－８２３６８７５９；Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｊｙｎｎ＿２００４＠１６３．ｃｏｍ第３期紅外光譜快速測定原油硫含量４７７法分析了原油的四組分組成。相差迥異，可以用來鑒別不同歸屬的原油，也成為筆者利用衰減全反射中紅外光譜結(jié)合ＰＬＳ建立原油定量分析的有力條件。Ｃ—Ｓ伸縮振動吸收峰出
8、了原油中硫含量的預(yù)測模型，從而實現(xiàn)原油的快速現(xiàn)在７１５～５７０ｃｍ－１之間，當Ｃ—Ｓ鍵與雙鍵與苯環(huán)評價，為確定原油加工方案和優(yōu)化生產(chǎn)決策及時獲共軛時，位于５９０ｃｍ
