由黃連混合生物堿制備巴馬汀.pdf

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1、2012年第20卷第6期，784—786合成化學(xué)ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20，2012No．6，784—786·制藥技術(shù)·由黃連混合生物堿制備巴馬汀王道武，鄭金龍，龐雪，張龍(吉林省石化資源與生物質(zhì)源綜合利用工程實(shí)驗(yàn)室，吉林長(zhǎng)春130012)摘要：黃連混合生物堿經(jīng)脫亞甲二氧基或甲氧基、加氫、甲基化及氧化反應(yīng)完成生物堿轉(zhuǎn)化制得巴馬汀，總收率12％，其結(jié)構(gòu)經(jīng)‘HNMR，IR和MS確證。關(guān)鍵詞：黃連混合生物堿；巴馬汀；生物堿轉(zhuǎn)化中圖分類號(hào)：0629．3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1005．1511(2012)06

2、-0784-03PreparationofPalmatinefromAlkaloidsinCoptidsRhizomaWANGDao—wu，ZHENGJin—long，PANGXue，ZHANGLong(JilinProvincialEngineeringLaboratoryfortheComplexunilizationofPetroresourcesandBiomass，Changchun130012，China)Abstract：Thepalmatineinoverallyieldof12％waspreparedbythereactionsofde

3、methylene—dioxyordemethylation，hydrogenation，methylation，oxidationtofulfilltranslationofalkaloidsinCoptidsRhizoma．‘Thestructurewasconfirmedby1HNMR．IRandMS．Keywords：alkaloidsinCoptidsRhizoma；palmatine；alkaloidtranslation黃連混合生物堿(A=la+lb+1c+1d)是一類具有相同異喹啉結(jié)構(gòu)特征的生物堿，當(dāng)其2，3，9，10一位分別被甲氧基、亞

4、甲二氧基、羥基取代時(shí)，分別為巴馬汀(1a)，藥根堿(1b)，小檗堿(1c)和黃連堿(1d)。1a在A中的含量很少，提取非常困難。1a具有廣譜抗菌作用，臨床上可用于治療婦科炎癥、菌痢、腸炎、呼吸道和泌尿道感染、外科感染及結(jié)膜炎川。并且具有抗炎呤】、抗腫瘤口1等作用。本文報(bào)道A經(jīng)脫亞甲二氧基或甲氧基、加氫、甲基化、氧化反應(yīng)完成生物堿轉(zhuǎn)化制得1a(Scheme1)，總收率12％，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1HNMR，IR和MS確證。且轉(zhuǎn)化制得1a比由A提取所得1a的抗菌活性更高。由于1a資源匱乏、供應(yīng)短缺、價(jià)格昂貴，因此具有很好的開(kāi)發(fā)應(yīng)用前景。1實(shí)驗(yàn)部分1．1儀器與試劑X-6型

5、精密顯微儀(溫度未經(jīng)校正)；BrukerAVANCE400MHz型超導(dǎo)核磁共振儀(CDCl，為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))；Agilent1100LC／MSDTrap型電噴霧一離子阱質(zhì)譜儀。A按文獻(xiàn)H1方法制備；柱層析硅膠G：“，青島海洋化工有限公司；二氯甲烷，色譜級(jí)；其余所用試劑均為分析純。1．2la的制備(1)四羥基黃連總堿(2)的制備收稿日期：2011-10—13作者簡(jiǎn)介：王道武(1972一)，男，漢族，吉林長(zhǎng)春人，副教授，主要從事天然藥物分離、分析及結(jié)構(gòu)修飾的研究。E-mall：w“gd．a(chǎn)owu@163．com通信聯(lián)系人：張龍，教授，E—mail：zh

6、anglongzhl@163．COrn第6期王道武等：由黃連混合生物堿制備巴馬汀R1R2HBBr3HR3——叫R4A=1a+1b+1c+1dM型、M212MeAcONa’--·--·---------—-—一MeH一竺蘭，HH’HM4Compla藥根堿(1b)小檗堿(1c)R1leO．MeO．／O．R2MeO．HO．＼0．R3．OMe—OMeR4．．OMe．，OMe．．OMeSchemel在圓底燒瓶中加入Al。0g(3ret001)的二氯甲烷(30mL)溶液，攪拌下于一40℃緩慢加入BBr王0．8mL的二氯甲烷(7．2mL)溶液，加畢，于室溫反應(yīng)過(guò)夜。緩

7、慢加入甲醇(5mL)淬滅反應(yīng)。抽濾，濾餅用二氯甲烷洗滌，干燥得深棕色固體20．84g，產(chǎn)率97％，m．P．>320℃；1HNMR6：3．28(t，J=6．5Hz，2H)，5．43(Ill，2H)，6．94(s，1H)，Z58(s，1H)，7．73(d，J=9．1Hz，1H)，7．85(d，J=9．3Hz，1H)，8．57(s，1H)，9．77(s，in)；ESI—MSm／z：296．2。表征數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)【41值一致。，’(2)四氫四羥基黃連總堿(3)的制備在反應(yīng)瓶中加入20．6g(2mm01)的80％乙醇水(15mL)溶液，催化劑無(wú)水碳酸鉀1．0g，每問(wèn)隔

8、10rain分三次共加入硼氫化鈉0．3g；攪拌下于室溫反應(yīng)6h。抽濾，濾餅用95