苯并噁嗪樹(shù)脂的改性研究進(jìn)展.pdf

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1、2014年第2期(總第104期)塑料助劑17苯并嗯嗪樹(shù)脂的改性研究進(jìn)展楊學(xué)斌李玲董玲玲(中北大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院，太原，030051)摘要介紹了一種新型熱固型塑料苯并噫嗪樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，及通過(guò)共聚或共混制備或改}生苯并嗯嗪樹(shù)脂的近年國(guó)內(nèi)外研究成果，并展望了苯并嗯嗪樹(shù)脂的應(yīng)用前景。關(guān)鍵詞苯并噫嗪熱固性樹(shù)脂改性單體結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)共聚共混doi：10．3969／j．issn．1672—6294．2014．02．004ProgressinResearchonModificationofBenzoxazineResinYangXuebinLiLingDongLingling(Co

2、llegeofMaterialScienceandEngineering，NoahUniversityofChina，Taiyuan，030051)Abstract：Theprogressinstudiesofmodificationofbenzoxazineresinasanovelthermosettingresinathomeandabroadinrecentyearswasreviewedwhichcontainmonomermolecularstructuredesign，andthrough-eopolymerizationorblendingtoprepa

3、remodifiedbenzoxazineresin．Theprospectofapplicationofbenzoxazineresininfuturewasalsoforecasted．Keywords：benzoxazine；thermosettingresin；modification；monomerstructuredesign；eopolymerization；blending苯并嗯嗪(BOZ)是一種含N、O原子的六元苯并嗯嗪的結(jié)構(gòu)對(duì)其性能有很大影響，Wang稠環(huán)化合物，在加熱或(和)催化劑的作用下發(fā)生等人1報(bào)道了不同酚橋基對(duì)苯并嗯嗪固化反應(yīng)開(kāi)環(huán)聚合，生成含

4、氮且類似酚醛樹(shù)脂的交聯(lián)網(wǎng)狀和熱性能的影響，雙酚的橋基吸電子能力越強(qiáng)，單結(jié)構(gòu)，亦被稱為“開(kāi)環(huán)聚合酚醛樹(shù)脂”。苯并嗯嗪體中O原子和苯環(huán)的電子云密度越低，嗯嗪環(huán)上樹(shù)脂擁有良好的阻燃性和熱機(jī)械性能，同時(shí)還具的C．O鍵鍵長(zhǎng)就越大，意味著單體固化溫度越有靈活的分子設(shè)計(jì)性，良好的介電性能，較長(zhǎng)的存低，同時(shí)樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性越差。放期，固化無(wú)小分子釋放，不需酸堿催化等優(yōu)芳香胺型苯并嗯嗪中氮原子的定位效應(yīng)，芳點(diǎn)』，可應(yīng)用于樹(shù)脂傳遞模型(RTM)、纏繞、模香胺的鄰位和對(duì)位在一定條件下也可以發(fā)生陽(yáng)離壓、層壓等成型工藝，制備碳纖維或玻璃纖維增強(qiáng)子親電取代，增加了苯并嗯嗪?jiǎn)误w熱聚合的交聯(lián)的復(fù)合材料。

5、目前，苯并嗯嗪已廣泛應(yīng)用于真空點(diǎn)，可以有效地提高苯并嗯嗪樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變泵旋片、機(jī)械零件、汽車剎車片、耐燒蝕材料、無(wú)鹵溫度(t)和熱穩(wěn)定性。甲基是具有活化作用鄰對(duì)阻燃電路基板、耐高溫絕緣材料等領(lǐng)域，但苯并嗯位取代基，可增強(qiáng)苯環(huán)活性，提高苯并嗯嗪樹(shù)脂的嗪樹(shù)脂交聯(lián)密度較低，固化溫度高，脆性大的缺交聯(lián)密度和熱性能。Ishida_2等采用不同取代的點(diǎn)，極大限制了苯并嗯嗪樹(shù)脂的推廣和應(yīng)用。因甲苯胺制備了一系列苯并嗯嗪?jiǎn)误w，結(jié)果表明3此提高苯并嗯嗪樹(shù)脂的性能成了當(dāng)前研究工作的一甲基苯胺型苯并嗯嗪和3，5一二甲基苯胺型苯熱點(diǎn)，以下主要介紹了近年來(lái)國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)改性并嗯嗪固化物的t、失重

6、5％溫度(t)和交聯(lián)密苯并嗯嗪的研究工作進(jìn)展。度都遠(yuǎn)高于苯胺型苯并嗯嗪樹(shù)脂。二元酚的剛性結(jié)構(gòu)賦予苯并嗯嗪優(yōu)異的熱性1單體分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)能，但同樣造成樹(shù)脂的韌性較差的缺點(diǎn)。為了提高苯并嗯嗪樹(shù)脂的韌性，DouglasJ．Allen等采收稿日期：2014—0l一01用脂肪族二元伯胺和苯酚為原料，合成了一系列18塑料助劑2014年第2期(總第104期)的柔性主鏈單體。研究發(fā)現(xiàn)，隨著脂肪胺鏈長(zhǎng)的密度，環(huán)氧組分在30％的t高達(dá)156℃，比PBA．a(chǎn)增大，苯并嗯嗪樹(shù)脂的彎曲模量的屈服應(yīng)力不斷高出15℃。隨著DGEBA比例的增加，樹(shù)脂的彎減小，斷裂伸長(zhǎng)率顯著增加。曲強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率都有顯

7、著提高。此外，張華通過(guò)選用適當(dāng)?shù)姆踊虬?，可在單體分子結(jié)構(gòu)等人研究了雙酚a型環(huán)氧樹(shù)脂的含量對(duì)苯并中引人F、P、Si等雜原子或(和)剛性基團(tuán)，是制嗯嗪／環(huán)氧樹(shù)脂混合體系固化反應(yīng)和固化物性能備性能較好的苯并嗯嗪常用的方法。Su等以的影響。在一定范圍內(nèi)，隨著E一44相對(duì)含量的甲醛、4一(三氟甲基)苯胺和2，2一二(4一羥基增加，體系的固化峰向高溫方向移動(dòng)。E一44含苯基)一六氟丙烷為原料合成了介電性能較好的量為50％時(shí)，樹(shù)脂的彎曲強(qiáng)度達(dá)到最高，為預(yù)聚體。研究表明，該樹(shù)脂具有優(yōu)異的熱性能，其169．8MPa。t達(dá)到283．4℃，t5％為374．4o