高殘?zhí)急讲f嗪樹脂的研究

高殘?zhí)急讲f嗪樹脂的研究

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1、武漢理工大學碩士學位論文摘要本文將苯并嚷嗪樹脂作為高殘?zhí)紭渲w進行研究。利用苯并嚅嗪分子結構具有可設計性這一特點,合成出具有不同結構的苯并嗯嗪中間體,并對它們的結構和性能進行研究,希望苯并嚼嗪樹脂既滿足高殘?zhí)嫉哪康?,又具有良好的加工性能。首先,合成出雙環(huán)苯并嚯嗪的代表——以雙酚A,多蒙甲醛和苯胺為原料合成的苯并嚼嗪樹脂BOZl。通過改變反應溫度和反應時問,確定無溶劑法合成BOZI的最佳條件。然后用同樣的方法合成出單環(huán)苯并嗯嗪的代表一以苯酚,多聚甲醛和苯胺為原料合成的苯并惡嚷樹脂B07_,2。通過b'TIR和1HNMR對BOZI和BOZ

2、2的結構進行表征,確定出嚼嗪環(huán)的存在。分別研究BOZl和B07.2的凝膠活化能,粘度,固化反應活化能和在氮氣保護下800"C的殘?zhí)悸省OZl的凝膠反應活化能和固化反應活化能分別為69.061KJ/tool和192.3KJ/tool,秸度在110"(2的最小枯度為50.6Pa·S,在120℃的最小粘度為13.1Pa·S,在130℃的雖小粘度為7.44Pa·S,在氮氣保護下,800"(2的殘?zhí)悸?l%。BOZ2的凝膠反應活化能和固化反應活化能分別為75.509KJ/tool和346.2KJ/tool,在80"C的最小粘度為0.273Pa·

3、S,在90℃的最小粘度為0.12Pa·S,在氮氣保護下,800℃的殘?zhí)悸蕿?6%??v上可以看出,BOZ2與BOZl相比,有更好的加工性能和殘?zhí)悸省K赃x擇對1307_,2進行結構改性和共混改性,來提高苯并嚼嗪樹脂的殘?zhí)悸省1疚耐ㄟ^兩種方法路線制各高殘?zhí)嫉谋讲⒔类簶渲?。第一種方法,通過結構改性,改變酚源和胺源,合成高殘?zhí)嫉谋讲⑧湃聵渲灰詫αu基苯甲醛,甲醛和苯胺為原料合成的苯并嚷嚷BOZ3,以苯酚,甲醛和二苯甲烷二胺為原料合成的苯并嚼嗪BOZ4和以對羥基苯甲醛,甲醛和二苯甲烷二胺為原料合成的苯并嚼嚷BOZ5。同樣利用FnR和1ⅧqMR對其

4、結構進行表征,通過DSC對其熱固化反應進行研究,最后通過TGA對其殘?zhí)悸蔬M行研究。'I"GA的研究結果表明,在800℃氮氣保護下,BOz3的殘?zhí)悸蕿?8.5%,BOZA.的殘?zhí)悸蕿?2%,BOZ5的殘?zhí)悸蕿?4.5%。第二種方法,通過共混的方法對BOZ2進行改性,通過BOZ2與糠醛按不同的比例進行混合,制備樹脂混合物,通過TGA的研究結果表明,當嗯嗪環(huán):呋喃環(huán)=1:1時,具有最高的殘?zhí)悸?,在氮氣保護下,800℃的殘?zhí)悸蕿?5.8%,與BOZ2相比,殘?zhí)悸侍岣吡?0%左右。關鍵詞:殘?zhí)悸?,苯并嚼嚷.開環(huán)聚合,固化反應武漢理工大學碩士學位論

5、文Abstracthtimstudy,benzoxazinewastook鹋highcharyieldresln.Bytakingadvantageofthemolecelardesignflexibilityofbcnzoxazinechemistry,manybenzoxazinesofdifferentmolecularstructureweresynthesized,andtheywfreexpectedtOachievehighcharyieldandgoodprocessmility.First,BOZlwassynthes

6、ized.Thebestreactionconditionwasdctcrminedbyvaringthereactiontemperatureandreactiontime.BothII-INMRandFHRCOllfirn]以lthestructureofBOZlandBOZ2,indicatingthepresenceoftheoxazine.Thcgel—activationenegy,viscosity,thermal-curingactivationenegyandcharyieldat800"CunderniU'ogene

7、nvironmentofBOZIandBOZ2woreresearchecLTheresultswere勰follows:thegpl-acljValionenegyandthermal-caringactivalionencgyofBOZlwere69.06IO/moland192.3KJ/mol,respecoy.ThelestviscosityofBOZlatllO'C,120℃and130℃was50.6Pa·S,13.1Pa-S,and7.44Pa·S.ThecharyieldofBOZlat800"Cundernitroge

8、nenvironmentwas31%.Thegel-activationenegyandthermal-curingactivationenegyofBOZ2were75.509K]/moland346.2

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