甲基丙烯酸甲酯的合成及市場.pdf

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1、Nov．2013精細(xì)與專用化學(xué)品第21卷第11期·18·FineandSpecialtyChemicals2013年11月甲基丙烯酸甲酯的合成及市場11221魏利華，李倩，李愛菊，李玉順，高永超(1.河北誠信有限責(zé)任公司，河北石家莊051130;2.石家莊杰克化工有限公司，河北石家莊051431)摘要:對目前甲基丙烯酸甲酯的各種合成路線進(jìn)行了匯總和比較，并對其目前的市場情況進(jìn)行了闡述分析。關(guān)鍵詞:甲基丙烯酸甲酯;丙酮氰醇;異丁烯;乙烯;市場Marketandsynthesisofmethylmethacrylate11221WEILi-hua，LIQian，LIAi-ju，LIYu-

2、shun，GAOYong-chao(1.HebeiChengxinCo.，Ltd.，Shijiazhuang051130，China;2.ShijiazhuangJackChemicalCo.，Ltd.，Shijiazhuang051431，China)Abstract:ThecurrentMMAsyntheticroutesaresummarizedandcompared，anditspresentmarketsituationisan-alyzed.Keywords:MMA;ACH;isobutylene;ethylene;market甲基丙烯酸甲酯(MethylMethacry

3、late，簡稱為主要原料，通過合成中間體丙酮氰醇(ACH)MMA)既是一種重要的有機化工原料，又可以作為再進(jìn)一步制得甲基丙烯酸甲酯的工藝路線，該工藝一種重要的有機化工產(chǎn)品直接應(yīng)用于各領(lǐng)域。作為是最早的MMA的生產(chǎn)方法，于1937年由英國卜有機化工原料，甲基丙烯酸甲酯主要用于聚甲基丙內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司首次實現(xiàn)工業(yè)化。該工藝技術(shù)成烯酸甲酯(PMMA)的生產(chǎn)。PMMA是一種具有優(yōu)熟，工藝簡單，目前仍是MMA的主要生產(chǎn)方法。異綜合性能的透明材料，被廣泛用于汽車、醫(yī)學(xué)、該法主要包括三步:通訊及建筑等領(lǐng)域。此外，甲基丙烯酸甲酯還可用①氫氰酸(HCN)與丙酮在30%的氫氧化鈉于制造聚氯乙烯助劑丙烯酸

4、酯類共聚物(ACＲ)和溶液中進(jìn)行氰化反應(yīng)，生成中間體丙酮氰醇;甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯的三元共聚物OOH(MBS)，以及作為腈綸生產(chǎn)中的第二單體使用，具H3CCCH3+HCNH3CCCN［1］CH有非常廣泛的應(yīng)用市場和良好的發(fā)展前景。3鑒于甲基丙烯酸甲酯在有機合成和工業(yè)生產(chǎn)中②ACH在濃硫酸的作用下進(jìn)行酰胺化反應(yīng)，的重要作用，人們一直沒有停止對其工藝的研究及得到甲基丙烯酰胺硫酸鹽;開發(fā)。自1937年英國卜內(nèi)門化學(xué)工業(yè)公司首次實現(xiàn)OH［2～3］丙酮氰醇工藝的工業(yè)化后，隨著各國對環(huán)境、H3CCCN+H2SO4H2CCCONH2·H2SO4資源的更加重視，以及科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，又有

5、CH3CH3多種相對經(jīng)濟(jì)、綠色的工藝路線應(yīng)運而生。③甲基丙烯酰胺硫酸鹽與水、甲醇依次進(jìn)行1甲基丙烯酸甲酯的合成技術(shù)進(jìn)展水解和酯化反應(yīng)，合成MMA。1.1C3工藝CH3CH3［4～7］H2CCCONH2·H2SO4+H2OH2CCCOOH+NH4HSO41.1.1丙酮氰醇法丙酮氰醇法(ACH法)是指以氫氰酸和丙酮收稿日期:2013-09-18作者簡介:魏利華(1977-)，女，主要從事氰化物合成研究和生產(chǎn)轉(zhuǎn)化。2013年11月魏利華等:甲基丙烯酸甲酯的合成及市場·19·CH3CH3OHH2CCCOOH+CH3OHH2CCCOOCH3+H2OH3CCCOOCH3H2CCCOOCH3CH3

6、CH3ACH生產(chǎn)MMA技術(shù)成熟，投資少，但原料氫氰酸是劇毒化學(xué)品，產(chǎn)生的三廢對環(huán)境有污染并且HCONH2HCN+H2O處理起來相對復(fù)雜。目前對工藝中產(chǎn)生的大量廢酸該工藝ACH中的氮不是以硫酸銨的形式排出，的處理方法主要有硫酸銨回收法和硫酸回收法。由而是以原料HCN的形式重新回收利用。因此，在于硫酸銨的商品價值較低，所以大型的ACH法企工藝過程中需適量補充一些消耗的HCN。此工藝業(yè)主要采用硫酸回收法。日本三菱人造絲公司就采的主要優(yōu)點就是利用產(chǎn)生的副產(chǎn)物HCN作為原料用MMA裝置與硫酸回收裝置聯(lián)用的方式，此法也循環(huán)利用，并且完全不產(chǎn)生硫酸銨。日本三菱瓦斯是國內(nèi)外普遍采用的方法?；瘜W(xué)公司于

7、1997年建成4.1萬t/a的生產(chǎn)裝置并1.1.2Aveneer工藝成功運行。此法與傳統(tǒng)方法相比，基本不損失德國Evonik工業(yè)公司歷時多年成功研發(fā)出一HCN，無廢酸產(chǎn)生，對環(huán)境污染小，有一定的競爭種基于傳統(tǒng)ACH路線的新型MMA生產(chǎn)工藝Ave-力。但與此同時，也存在工藝流程長，HCN循環(huán)neer工藝。該工藝以氨、甲烷、丙酮、甲醇等為主能耗高等缺點，這在一定程度上也限制了該工藝的要原料，但不需要使用硫酸，而是采用自主開發(fā)的進(jìn)一步推廣。多相催化劑，避免了生產(chǎn)