苯胺類二乙炔衍生物的合成及其固相聚合性質(zhì)的研究.pdf

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1、Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSynthesisandSolid—statePolymerizationofDiacetyleneDerivativesContainingAnilinoByQingWeiSupervisors:Prof.TieshengLiOrganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay2012鄭重聲明本人的學(xué)位論文是在導(dǎo)師指導(dǎo)下獨(dú)立撰寫并完成的,學(xué)

2、位論文沒有剽竊、抄襲等違反學(xué)術(shù)道德、學(xué)術(shù)規(guī)范的侵權(quán)行為,否則,本人愿意承擔(dān)由此產(chǎn)生的一切法律責(zé)任和法律后果,特此鄭重聲明。學(xué)位論文作者(簽名):緄霜學(xué)位論文使用授權(quán)聲明日期硼廬J7月彳日本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文及相關(guān)的職務(wù)作品,知識(shí)產(chǎn)權(quán)歸屬鄭州大學(xué)。根據(jù)鄭州大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定,同意學(xué)校保留或向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版,允許論文被查閱和借閱;本人授權(quán)鄭卅f大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或者其他復(fù)制手段保存論文和匯編本學(xué)位論文。本人離校后發(fā)表、使用學(xué)位論文或與該學(xué)位論文直接相

3、關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時(shí),第一署名單位仍然為鄭州大學(xué)。保密論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定。學(xué)位論文作者:倔遣日期:洌肄廠月影日摘要一:新的世紀(jì)內(nèi)光子將會(huì)代替電子成為高科學(xué)技術(shù)領(lǐng)域的革新力量。用光子傳送信息,將使處理信息的速度和容量極大提高,要實(shí)現(xiàn)這一創(chuàng)新科技,關(guān)鍵在于研究全光學(xué)器件,即發(fā)展具有超快響應(yīng)的新型光電材料及其與之相配套的外圍技術(shù),而非線性光學(xué)材料是新型光電材料的重要組成部分。圍繞三階非線性光學(xué)材料,通過(guò)調(diào)研大量文獻(xiàn),設(shè)計(jì)合成了相關(guān)化合物并找到一種科學(xué)而且方便的方法(固相聚合)對(duì)產(chǎn)品的潛在非線性性質(zhì)進(jìn)行研究。二:固相聚合必須滿足拓?fù)浠瘜W(xué)控制條件(圖1

4、)。roODomerpolymer圖1二乙炔類進(jìn)行1,2.聚合,d大約是0.5nm,巾大約是45。三:為了盡可能的提高潛在的三階非線性性質(zhì),選擇在三階非線性光學(xué)材料中具有特殊性質(zhì)的二乙炔類衍生物作為課題的研究對(duì)象,通過(guò)設(shè)計(jì)分子結(jié)構(gòu)和路線合成了1,4-二(4一氨基苯基)·1,3-丁二炔(c3),1,8-二(4一氨基苯基)-1,3,5,7·辛四炔(C7),1,12.----(4.氨基苯基).1,3,5,7,9,11.十二.六炔(c11)等目標(biāo)化合物(圖2),合成的化合物經(jīng)過(guò)了紅外光譜,核磁氫譜,核磁碳譜,質(zhì)譜,紫外可見光譜等手段的表征。<◆摘要Pd(P

5、Ph3)2C12.Cul,NEt3三≮H(Sonogashiracoupling)sopropylamine.CuCIOH-NH2。HCIMethanoIBr—蘭}弋乇H、~鄧H等~≮H{}~一(Cadi01卜Chodkiewiczcoupling)lsopropylamine,CuCIOH—NH2’HCIMethanolBr—三}—而HAr三-_三三—三三—七/OH—T—olu—e—ne咄r、KOHcu(OAc)2,、Ar=NH2飛j卜-c系列化合物一一Ar吝Arn=2,4,6PyridinehA聲NH律。系列化合物、““2汐飛.E口。,1.^‘

6、‘(Eglintonreaction)一四:通過(guò)溶液紫外和熒光發(fā)現(xiàn)化合物隨著三鍵數(shù)目的增多共軛結(jié)構(gòu)和離域化程度明顯增大,大共軛分子內(nèi)高密度的能級(jí)分布導(dǎo)致躍遷的方式增多,形成了有明顯規(guī)律的紫外吸收紅移和多重?zé)晒獍l(fā)射的現(xiàn)象。通過(guò)加熱和紫外照射條件下的固相聚合發(fā)現(xiàn)隨著化合物共軛結(jié)構(gòu)的增加,固相聚合的難度增大,并且非對(duì)稱結(jié)構(gòu)二乙炔衍生物相較于對(duì)稱二乙炔衍生物在相同外加能量環(huán)境下更容易進(jìn)行固相聚合。通過(guò)光學(xué)顯微鏡觀察經(jīng)過(guò)外加能量作用后的化合物形態(tài)發(fā)生了明顯的變化。關(guān)鍵詞:苯胺;非線性光學(xué)材料;聚二乙炔;固相聚合Abstr'dctAbstractIPhoton

7、,asanewinnovationforceinthefieldofscienceandtechnology,cangreatlyimprovethespeedandcapacityofprocessinformationincompared、析廿1electronic.Thekeyofthisinnovativetechnologyistheopticaldevice,thatis,developnovelopticalmaterialswi也ultra-fastresponseandthematchingtechnology.Asweknow,

8、nonlinearopticalmaterialsisanimportantcomponentofnewphotovolt

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