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1、金屬奈米材料簡介與應(yīng)用化學(xué)科林威志—、奈米材料奈米材料(nanostmcturedmaterials)其粒徑約在2-100nm之間,是介於原子、分子、與巨觀塊材(bulk)之間的過渡物,具有特別的物理和化學(xué)特性。奈米粒子與一般巨觀固體的區(qū)別,主要在於它的總原子數(shù)中,表面原子數(shù)所佔的百分率較高(圖DHo粒徑(奈米)原子數(shù)表層原子的比率(%)1003.000,000220250,000101030,0002054,00040225080130>90顆粒粒徑與表層原子所佔比率關(guān)係圖對觸媒而言,由於粒子直徑變小,因而使得相同重量觸媒的表面積變大,而固體觸媒作用
2、主要是利用固體觸媒劑的表面進行反應(yīng),因此固體表面積愈大,能產(chǎn)生反應(yīng)的機會愈多,反應(yīng)速率也就相對變高。而表面上的原子,其電子組態(tài)與固體內(nèi)部原子的電子組態(tài)不同,因此其觸媒性質(zhì)也就迥異於大顆粒,例$Q:MasatakeHaruta發(fā)現(xiàn)奈米級的金粒子承載到金屬氧化物上,所製得的觸媒在攝氏零下73度即可催化一氧化碳的氧化反應(yīng)。這個結(jié)果改變了以往認為金不具觸媒活性的印象,也證明了奈米材料特殊之催化性。另外由於表面原子數(shù)的增加,原子的排列缺乏一般固體的有序度,使得其電子結(jié)構(gòu)與一般固體不同,當奈米材料至少有一維空間粒徑於1-20nm之間,可產(chǎn)生特有之量子限化效應(yīng)(qu
3、antumconfinementeffect),半導(dǎo)體硫化鋸的能隙(bandgap)可以從2.5eV改變至4.5二、奈米金媒特性奈米金屬作為觸媒時,可分為無載體及有載體兩類。無載體奈米金屬觸媒由於沒有載體,較容易聚集,尤其在高溫時更容易聚集而降低活性,一般是在低溫使用,尤其是用於液相的反應(yīng)。但因凡得瓦爾力的作用,即使在室溫下,它們也很容易聚集在一起,同時也會粘附在反應(yīng)器壁上。要讓它穩(wěn)定懸浮而不聚集有兩種方法:一種是添加界面活性劑,界面活性劑會形成微胞包圍奈米金屬,使其在溶液中呈膠體狀態(tài)存在,但界面活性劑有時會干擾反應(yīng)。另一種方法是添加較大顆粒的惰性物質(zhì)
4、如氧化鋁等,奈米金屬會粘附在固體氧化鋁上,而不會自己聚集成一團,且輕微的攪拌會帶動氧化鋁的流動,而增加流體與觸媒的接觸機會,所以可避免外界質(zhì)傳的限制,更能使回收奈米金屬變得容易。目前工業(yè)用的貴重金屬觸媒都是支撐在載體上的奈米金屬觸媒這一類。常用的載體包括氧化鋁、氧化矽、活性碳、石墨、沸石等,載體的存在可使金屬保持高度的分散。金屬氧化物如:二氧化欽製備成奈米級,塗布在玻璃上為完全透明。二氧化欽可利用太陽光將油性物質(zhì)分解,因此使得灰塵不易粘附在玻璃上,保持玻璃乾淨。另將二氧化欽塗布在浴室的衛(wèi)浴設(shè)備上,可達到清除異味與殺菌的效果,塗布在高速公路的隔音牆上也可
5、有效分解碳氫化合物(包含油污)。它也可作為氮氧化合物(NO』與氧反應(yīng)變成硝酸(HNO5)的觸媒,而達到減少氮氧化合物的效果。三、奈米金JB之製備常用的奈米粒子之製備方法約可分為三大類門,第一類為利用高能量雷射將大塊的塊材打成奈米尺度之粒子,稱為雷射消熔法(laserablationmethod);第二類為金屬藉由原子化法氣化成氣態(tài)原子,再控制其冷凝過程使其聚集成奈米尺度之固態(tài)粒子,稱為金屬氣相合成法用化學(xué)方法還原成奈米尺度之金(metalvaporsynthesismethod);第三類為溶液系統(tǒng)或吸附在固體模板上之氧化態(tài)金屬離子,利,稱為化學(xué)還原法(
6、chemicalreductionmethod),此方法為目前最常使用的奈米金屬觸媒的製備方式。、奈米IE(Palladium)金IB之應(yīng)用著半導(dǎo)體工業(yè)、精細化工和光電纖維工業(yè)的發(fā)展,產(chǎn)生了對高純度氫氣的需求。近年來,氫氣更是大量在石化工業(yè)、燃料及電子半導(dǎo)體業(yè)上所不可缺少的一項原料,因此21世紀更被稱為氫經(jīng)濟時代(HydrogenEconomy)]"]。但是目前工業(yè)上各種製氫方法所得到的氫氣純度不高,為滿足工業(yè)上對高純氫的需求,必須對氫氣進行進一步的純化??@密性鉅膜可應(yīng)用於氫氣分離及純化,由於靶原子的4d層缺少2個電子,表面具有較強的吸氫能力,能使氫分
7、子解離成氫原子,當氫原子溶解於鈿中時,進而形成氫化鉅之固體溶液,藉由氫氣濃度差異而能擴散通過鉅膜。而在同樣條件下鉅合金對於其他氣體的滲透率可以忽略不計,因此能利用鉅薄膜吸氫特性來分離及製備高純度的氫氣門。氫氣在鈿膜中的傳送機制是溶解■擴散機制(solution-diffusionmechanism)(示意圖如圖2),其主要步驟如下門:HydrogenmoleculesMetalmembrane5?Desorption2氫氣透過緻密鉅金屬膜之溶解-擴散機制示意圖[v]I.氫分子擴散至鉅合金膜表面進行可逆解離之化學(xué)吸附(reversibledissocia
8、tivechemisorption),亦即氫分子解離為氫原子2.氫原子可逆性溶入(revers