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1、第1期-47-石墨烯的制備方法及展望劉永欣,曹鵬,郭翠霞,成慧明,嚴(yán)薇,李發(fā)喜(國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局專利審查協(xié)作北京中心,北京100190)[摘要]介紹了石墨烯研發(fā)的歷史、石墨烯的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及特點,歸納了現(xiàn)有的物理和化學(xué)合成方法,并對其今后的應(yīng)用發(fā)展進(jìn)行了展望。[關(guān)鍵詞]石墨烯;性質(zhì);制備方法;應(yīng)用自從2004年,英國曼徹斯特大學(xué)物理和天料家族,如圖1所示,石墨烯能夠翹曲形成零維的文學(xué)系的Geim和Novoselov首次制備出穩(wěn)定的石富勒烯,卷曲形成一維的碳納米管以及堆疊形成墨烯后,石墨烯便以其優(yōu)異的性能和獨特的二維
2、三維的石墨[3]。結(jié)構(gòu)成為材料領(lǐng)域的研究熱點。我國是目前石墨烯研究和應(yīng)用開發(fā)最為活躍的國家之一。數(shù)據(jù)顯示,在所有國家中,我國申請的石墨烯專利數(shù)量最多,已超過2200項,占全世界的1/3。2013年工信部發(fā)布的《新材料產(chǎn)業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》中,著重強調(diào)的前沿新材料中就包含石墨烯。在國際上,2014年,石墨烯的“誕生地”英國,在曼徹斯特大學(xué)成立石墨烯工程創(chuàng)新中心,意在加速石墨烯的應(yīng)用研究和開發(fā),維持英國在石墨烯及其他二維材料方面的世界領(lǐng)先地位。不僅如此,英國還涌現(xiàn)出眾多致力于石墨烯生產(chǎn)和應(yīng)用的公司,如英國著名的體育用品
3、公司海德公司就推出了添加石墨烯的網(wǎng)球拍,諾瓦克?德約科維奇等眾多網(wǎng)球明星都在使用這款球拍。美國在2014年,國家自然科學(xué)基金及美國空軍科研辦公室分別投入1800萬美元和1000萬美元展開對石墨烯及[1-2]相關(guān)的二維材料的基礎(chǔ)研究。本文在對專利和期刊文獻(xiàn)進(jìn)行檢索和閱讀的圖1單層石墨烯及其派生物示意圖基礎(chǔ)上,對石墨烯的性質(zhì)、制備方法以及在電池1.2石墨烯的物理性質(zhì)及電學(xué)性能領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行討論分析和總結(jié)歸納,并做出展望。石墨烯具有特殊的單原子層結(jié)構(gòu)和新奇的物理性質(zhì),不僅具有優(yōu)異的電學(xué)性能,還具有1石墨烯的結(jié)構(gòu)及性能以下特
4、性:超高的強度,高達(dá)130GPa,是鋼的1.1石墨烯的結(jié)構(gòu)100多倍;突出的導(dǎo)熱性能,熱導(dǎo)率高達(dá)5000J/石墨烯又稱單層石墨或二維石墨,其理想結(jié)(m?K?s),是金剛石的3倍多;其載流子遷移率達(dá)42構(gòu)是被剝離的單原子層石墨,它的基本結(jié)構(gòu)是sp21.5×10cm/(V?s),是銻化銦材料的2倍,是商用雜化碳原子形成的類六元環(huán)苯單元,其理論厚度僅為0.35nm,是目前所發(fā)現(xiàn)的最薄的二維材料。作者簡介:劉永欣(1981—),男,北京人,碩士研究生,助理作為石墨材料的基本單元,它極大地豐富了碳材研究員。國家知識產(chǎn)權(quán)局專利局
5、專利審查協(xié)作北京中心專利審查員。石油和化工設(shè)備-48-技術(shù)交流2017年第20卷硅片的10倍,在特定條件下,其載流子遷移率甚究了微波功率對石墨片形貌的影響。研究結(jié)果表52至可高達(dá)2.5×10cm/(V?s);比表面積理論計算值明:微波功率越大,石墨片越小,但密度更大。2高達(dá)2630m/g;此外,石墨烯還具有完美的量子隧此種方法制備的石墨片含有較多的Ni元素。最近道效應(yīng)、室溫鐵磁性、永不消失的電導(dǎo)率等一系韓國成均館大學(xué)研究人員在硅襯底上添加一層厚[4]列性質(zhì),因而備受關(guān)注。度<300nm的鎳然后在甲烷、氫氣與氬氣混合氣
6、流中加熱至1000℃,再將其快速冷卻至室溫,即能2石墨烯的制備方法在鎳層上沉積出6~10層石墨烯,通過此法制備的2.1物理方法石墨烯電導(dǎo)率高、透明性好、電子遷移率高,而物理方法的優(yōu)點是原料便宜易得,一般多采且經(jīng)圖案化后的石墨烯膜可轉(zhuǎn)移到不同的柔性襯用石墨或膨脹石墨,制備得到的石墨烯平面結(jié)構(gòu)底,可用于制備大面積的電子器件(如電極、顯較大、純度較高、缺陷較少;但是產(chǎn)率低,且通示器等),為石墨烯的商業(yè)化應(yīng)用提供了一條有常需要時間較長,很難形成大規(guī)模生產(chǎn);物理方效的途徑。CVD法可滿足規(guī)模化制備高質(zhì)量、大法主要包括微機械剝離
7、法以及在此基礎(chǔ)上發(fā)展而面積石墨烯的要求,但現(xiàn)階段較高的成本、復(fù)雜來的液相或氣相直接剝離法。前者是最早用于制的工藝以及精確的控制加工條件制約了CVD法制備石墨烯的方法,也是英國曼徹斯特大學(xué)物理和備石墨烯的發(fā)展,因此該法仍有待進(jìn)一步研究。天文學(xué)系Geim等采用的方法,其原理是在高取晶體外延生長法,又稱為SiC高溫退火法,一向熱解石墨表面刻蝕,然后將其壓制到玻璃襯底般是通過加熱6H-SiC單晶,脫附Si原子制備出石[5]上,經(jīng)烘焙、反復(fù)粘撕,從而得到單層石墨烯;墨烯。制得的石墨烯片層厚度主要由加熱溫度所后者是直接把石墨或膨
8、脹石墨加在某種有機溶劑決定,這種方法雖然能夠制備出1-2碳原子層厚的或水中,借助超聲波、加熱或氣流的作用制備一石墨烯,但是由于不易從襯底上分離出來,難以定濃度的單層或多層石墨烯溶液。其中Coleman成為大量制造石墨烯的方法。研究小組在水/十二烷基苯磺酸鈉中超聲處理石墨氧化-還原法(含氧化-修飾-還原法)是目前30min,制備得到了具有較高的導(dǎo)