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《碳碳雙鍵催化加氫的研究進(jìn)展.pdf》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第22卷第2期化學(xué)研究中國科技核心期刊2011年3月CHEMICAIRESEARCHhxyj@henu.edu.ca碳碳雙鍵催化加氫的研究進(jìn)展武文濤,支國(張家口教育學(xué)院,河北張家口075000)摘要:綜述了近年來碳碳雙鍵催化加氫的研究進(jìn)展;分別針對以氫氣為氫源的催化加氫反應(yīng)和以非氫氣為氫源的催化轉(zhuǎn)移加氫反應(yīng)進(jìn)行了分析概括;指出其中催化轉(zhuǎn)移加氫(包括光照下轉(zhuǎn)移加氫)具有反應(yīng)條件溫和且操作安全簡便的優(yōu)勢,應(yīng)用前景廣闊.關(guān)鍵詞:碳碳雙鍵;催化加氫;研究進(jìn)展中圖分類號:0643.38文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A文章編號
2、:1008—1011(2011)02-0084—04Researchprogressincatalytichydr0genation0fC—CbondWUWen—tao.ZHIGUO(ZhangjiakouEducationCollege,Zhangjiakou075000,Hebei,China)Abstract:AreviewisprovidedoftherecentprogressincatalytichydrogenationofC—Cbond.Thecatalytichydrogenati
3、onwithmolecularhydrogenandcatalytictransferhydrogenationwithoutmolecularhydrogenaresummarized.Itispointedoutthatcatalytictransferhydrogen—ationincludingphototransferhydrogenationhastheadvantagessuchasmildreactionconditionandhighsafety.showingpromisingp
4、otentialinindustrialhydrogenationofC—Cbond.Keywords:C—Cbond;catalytichydrogenation;researchprogress催化加氫是合成制備許多飽和有機(jī)烴類、醇、醛、酸、醚等含氧化合物和含氮化合物等精細(xì)化學(xué)產(chǎn)品的重要手段之一,在近代精細(xì)有機(jī)合成中有著廣泛的應(yīng)用,尤其在制備藥物及其中間體、食品添加劑、香料等方面占重要地位.自1897年Sabadia發(fā)現(xiàn)鎳可以催化加氫還原烯烴之后,陸續(xù)發(fā)現(xiàn)第VIII族金屬及其化合物對炔鍵、烯鍵、
5、芳環(huán)有機(jī)化合物和含氧、含氮化合物有催化加氫作用,使得催化加氫反應(yīng)的研究和工業(yè)應(yīng)用得到迅速發(fā)展.采用催化加氫的方法可以大幅度降低產(chǎn)品成本,提高產(chǎn)品質(zhì)量,增加收率,縮短反應(yīng)時間和減少三廢污染,并且可以制備用其他還原方法不能得到的化合物,因此受到人們的普遍重視l_】].有機(jī)合成中的催化加氫方法按照氫源的不同可分成兩種:一種是用分子氫(氫氣)作氫源的氫氣還原法;另一種是用含有氫的多原子分子作氫源的轉(zhuǎn)移加氫法.1。以氫氣為氫源的催化加氫反應(yīng)催化加氫c—c鍵在精細(xì)化學(xué)品的有機(jī)合成中有著廣泛的應(yīng)用,同時C—c鍵的
6、加氫是催化加氫的主要應(yīng)用方面,在較溫和條件下,c—c鍵是比較容易加氫的官能團(tuán)之一,生成相應(yīng)的飽和碳?xì)浠衔?,用其他還原方法很少能圓滿完成這類反應(yīng).研究比較早、工業(yè)應(yīng)用比較廣泛的是以不溶于反應(yīng)介質(zhì)的過渡金屬及其化合物為催化劑的C—c鍵加收稿日期:2010一i0—14作者簡介:武文濤(1977一),女,講師,碩士,從事有機(jī)光催化研究第2期武文濤等:碳碳雙鍵催化加氫的研究進(jìn)展85氫反應(yīng).如1902年Norman以鎳為催化劑進(jìn)行了植物油脂加氫實驗取得了成功并實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn).近年來,C—C鍵催化加氫反應(yīng)的研
7、究和工業(yè)應(yīng)用得到了迅速的發(fā)展.Chen等[。總結(jié)了部分C—C鍵的非均相催化選擇性加氫在合成藥物、食品添加劑、香料、農(nóng)用化學(xué)品等精細(xì)化學(xué)品中的應(yīng)用.金屬Pd具有良好的催化加氫活性和選擇性,是被公認(rèn)的最有效的炔鍵和烯鍵選擇性加氫催化劑.Ma等研究發(fā)現(xiàn),以聚乙烯二醇(PEG)(平均分子量為2000)負(fù)載納米鈀為催化劑,可實現(xiàn)溫和條件下C—C鍵的催化加氫反應(yīng).通過簡單過濾的方法可以回收催化劑,并可以重復(fù)使用10次,沒有出現(xiàn)催化劑失活現(xiàn)象.當(dāng)有其他不飽和基團(tuán)存在時,只選擇性的加氫C—C鍵.其他的金屬如Pt、R
8、h、Ru、Ni也是常用的加氫催化劑.Sato等合成了一種含有金屬卟啉環(huán)的多微孔銠羧酸鹽聚合體Rh。[MTCPP](M—H。、Cu抖、Ni、Pd),以此聚合物為催化劑,在低溫低壓條件下,可以實現(xiàn)乙烯、丙烯、丁烯的加氫反應(yīng)生成相應(yīng)的烷烴.如分別在溫度為194K、220K、255K,氫壓8kPa下,催化加氫丙烯,加氫活性順序為Pd?!?Cu>Ni>>H。,丙烯的轉(zhuǎn)化率為lo0%,丙烷的選擇性為100%.與文獻(xiàn)報道的其他銠催化體系,如[Rh(NBD)(PolyPPh)。]C1