馬來酸二甲酯加氫制1,4-丁二醇催化劑的研究.pdf

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1、第40卷第6期當代化工V0].40.N0.62011年6月ContemporaryChemicalIndustryJune.20ll馬來酸二甲酯加氫制1,4一丁二醇催化劑的研究袁勝華,高鵬,張艷俠,陳明,張皓,付秋紅(中國石化撫順石油化工研究院,遼寧撫順113001)摘要:介紹了撫順石油化工研究院(FRIPP)的馬來酸二甲酯(DMM)加氫制1,4丁二醇(BD())催化劑研究情況。該催化劑采用共沉淀方法制備,將含銅和釩的化合物以及其它助劑組分配制成酸}生溶液,然后與堿性溶液以并流方式進行共沉淀反應,然后經(jīng)洗滌、干燥、致密化、成型和焙燒等過程制備成FHE催

2、化劑,催化劑的評價結(jié)果表明活性和選擇性達到了國外同類參比劑的水平。關(guān)鍵詞:馬來酸二甲酯;加氫;1,4-丁二醇;催化劑中圖分類號:TQ214文獻標識碼:A文章編號:1671-0460(2011)06—0568—03StudyOilCatalystofPreparing1,4一butanediolbyHydr0genatiOnofDimethylMaleateYUANSheng-hua,GAOPeng,ZHANGYan-xia,CHENMing,ZHANGHao,F(xiàn)UQiu—hong(FushunResearchInstituteofPetroleum&P

3、etrochemicals,LiaoningFushun113001China)Abstract:Researchstatusofcatalystsforpreparing1.4-butanediol(BDO)byhydrogenationofdimethylmaleate(DMM)inFushunresearchinstituteofpetroleum&petrochemicals(FRIPP)wasintroduced.ThecatalystswerepreparedbyCO—precirIitationmethod.Theacidicsoluti

4、oncontainingcopper—aluminumcompoundsandotheradditiveswasco—precipitatedwiththealkalinesolutionbyparallelflow.Then.FHEseriescatalystswerepreparedviawaterwashing,drying,densifying,formingandcalcination.Finally,theperformancetestresultsshowthatthecatalystshavesamereactionactivityan

5、dselectivityasthereferencecatalystabroad.Keywords:Dimethy1maleate;Hydrogenation;1.4一butanediol;Catalyst馬來酸二甲酯加氫制1,4一丁二醇的反應生成物大規(guī)模的10萬t/a的l,4一丁二醇裝置,因此,開發(fā)中主要含有1,4一丁二醇、四氫呋喃、一丁內(nèi)酯、國產(chǎn)化的順酐法制1,4丁二醇技術(shù)具有重要意義。正丁醇、琥珀酸二甲酯、甲醇和水,其中1,4一丁二催化劑的制備撫順石油化ll研究院(FRIPP)從2004醇、四氫呋喃和一丁內(nèi)酯為高附加值的產(chǎn)品。因年開始進行馬來酸二

6、甲酯加氫制1,4丁二醇并聯(lián)產(chǎn)此,開發(fā)生產(chǎn)1,4一丁二醇并聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃和一丁四氫呋喃、^y一丁內(nèi)酯催化劑的研發(fā),目前已經(jīng)成內(nèi)酯的技術(shù)具有重要的意義。功開發(fā)出FHE系列催化劑,評價結(jié)果表明,催化劑1,4一丁二醇生產(chǎn)方法有Reppe法、三菱化成法、的活性和選擇性已經(jīng)達到或超過國外同類催化劑可樂麗法、丁烷一順酐法”。其中丁烷一順酐法是20的水平。’世紀80年代以來,隨著c氧化制順酐技術(shù)的成熟本文主要論述馬來酸二甲酯加氫制l,4二醇而發(fā)展起來的,世界上公認此法是技術(shù)經(jīng)濟性優(yōu)、并聯(lián)產(chǎn)四氫呋喃、一丁內(nèi)酯催化劑的研究。環(huán)保有利的工藝路線,國內(nèi)外此類研究也逐漸深1試驗部

7、分入,尤其集中在催化劑的制備和T藝研究上。丁烷一順酐法主要包括以下二個步驟:丁烷直接氧化1.1原料制順酐、順酐酯化制馬來酸二甲酯、馬來酸二甲酯馬來酸二甲酯,工業(yè)級,純度>99%;氫氣,加氫生產(chǎn)1,4一丁二醇,其核心技術(shù)是加氫催化劑。工業(yè)級,純度≥99.7%。近年來,國內(nèi)投產(chǎn)了四套丁烷一順酐法1,4一丁二醇1.2催化劑的制備裝置,全部采用進口催化劑,還有4套裝置正在建將一定量的銅、鋁或其它組成的可溶性的鹽溶設(shè)中,中國石化儀征化纖公司投資建設(shè)目前世界最解于去離子水中,將催化劑中需要的各種組分與堿收稿日期:2011—05—18作者簡介:袁勝華(1970一),

8、男,山東壽光人,高級工程師,1995年畢業(yè)于石油大學(華東)應用化學專業(yè),研究方向:臨氫催化,

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