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1、第33卷第4期煤炭轉(zhuǎn)化Vo1.33No.42010年1O月C0ALC0NVERS10N0ct.2O1O催化氣化工業(yè)化進程展望張濟宇”陳彥林駒。摘要評述了分別以生產(chǎn)合成天然氣甲烷(美國Exxson加壓流化床)、中熱值煤氣(加拿大UBC加壓噴動流化床和韓國KAIST常壓導(dǎo)流管內(nèi)循環(huán)流化床)、工業(yè)燃料氣(中國福州大學(xué)常壓“氣化一煅燒”集成流化床)為目標(biāo)的四種不同類型催化氣化PDU實驗結(jié)果及工藝過程的對比,指出應(yīng)盡快建立燃煤自供熱的流化床催化氣化PDU裝置,為實際工程放大設(shè)計提供有效信息.鑒于工業(yè)燃料氣和合成氣的廣闊市場需求,優(yōu)先開展“催化氣化一灰渣煅燒”
2、CGAC集成工藝專利技術(shù)研發(fā),可望推進催化氣化的實際工業(yè)化進程.關(guān)鍵詞催化氣化,半工業(yè)化中試工藝,PDU實驗,流化床中圖分類號TQ5460引言1.1美國Exxon催化氣化加壓流化床制取合成天煤氣化是實現(xiàn)煤炭潔凈和高效利用的主要方然氣甲烷工藝法,是發(fā)展現(xiàn)代煤化工最重要和最廣泛的關(guān)鍵技術(shù)1979年,美國埃克森研究和工程公司在德克薩之~.煤的催化氣化是一種降低反應(yīng)溫度、提高反應(yīng)斯貝城建成了處理量1t/d(41.67kg/h)的水蒸氣速率、改善煤氣成分的先進氣化方法,自1867年首催化氣化制取甲烷工藝(ECCG)的中試(PDU)裝次出現(xiàn)英國催化氣化專利報道
3、以來,歷經(jīng)一個多世置l】~,這一ECCG工藝基本由四部分組成(見第紀,有關(guān)堿、堿土、過渡或稀有金屬等鹽類或礦物質(zhì)91頁圖1):1)煤料預(yù)加工;2)流化床氣化;3)催化及工業(yè)廢料等催化劑作用口及催化氣化機劑補充和回收;4)產(chǎn)品分離和熱回收.理l】“]、催化氣化動力學(xué)n。胡及工藝條件等。實氣化爐直徑0.25m,高25m,正常操作期間床驗室階段的基礎(chǔ)信息已有大量報道,而就有關(guān)催化高15m~17m;煤粒直徑d。一1mm~2mm氣化工藝過程的實踐及半工業(yè)化中試研發(fā)的報道,(<2.4mm);該裝置采用Illinois6煙煤(高揮發(fā)分基本上仍停留在采用外部加熱爐
4、供熱或氣化爐外電===36.9,低灰Ad一9.97,熱值Qd一28.59加熱來滿足氣化所需的吸熱方式階段,規(guī)模不大,結(jié)MJ/kg)和美國西部Wyodak次煙煤(西部Rose—果有限。,加上催化劑的高成本與難回收和含堿bud—Mckay次煙煤:高揮發(fā)分V一32.6,低灰灰渣的二次污染等因素導(dǎo)致催化氣化至今未能進入A一8.3,熱值Q===20.38MJ/kg),在添加實際工業(yè)化的階段.[2a-zs]KOH+KCO?;旌洗呋瘎┝?(質(zhì)量分數(shù)),1催化氣化半工業(yè)化中試工藝過程的700℃,3.5MPa(表壓),煤/水蒸氣(重量比)一1/1_2,及流化床床層氣
5、速U一0.3m/s條件下進行操實踐作(在高于最大煤粒直徑2mm的最小流化速度條催化氣化工藝過程的實踐及半工業(yè)化中試裝置件下操作),在1981年期間運轉(zhuǎn)23d,得到水蒸氣轉(zhuǎn)的研發(fā)決定著該過程能否根據(jù)已有實驗室小試結(jié)果化率35,碳轉(zhuǎn)化率85%~90%,產(chǎn)品氣中CH濃取得進一步工業(yè)化放大成功的關(guān)鍵.從已有的報道度20~25,CH產(chǎn)量為509.7in。CH/t煤中,催化氣化半工業(yè)化中試裝置以生產(chǎn)不同產(chǎn)品為(15000ft。CH4/t煤)的結(jié)果.目的選用了不同的流化床條件及反應(yīng)器模式,因此ECCG過程中由于鉀鹽的強烈催化作用,在低顯示出不同流程的特色.溫下可
6、同時催化下述三個反應(yīng):*國家自然科學(xué)基金資助項目(20376014)和福建省科技廳重點項目(HG99—01).1)教授、博士生導(dǎo)師;2)博士生、副教授;3)博士、副教授,福州大學(xué)化學(xué)工程技術(shù)研究所,350002福州收稿日期:2O1O—O1—04;修回日期:2010-06—01第4期張濟宇等催化氣化工業(yè)化進程展望圖1ECCG工藝流程Fig.1ECCGtechnologyprocess氣化反應(yīng):甲烷工藝至今仍停滯在PDU中試階段.2c+2HzO——2cO+2Hz+267·52kJ/m1.2加拿大uBc催化氣化加壓噴動床制取中熱值(1)煤氣工藝CO變,換
7、。反一應(yīng):。’一CO+Ho—C0+H一33.44kJ/tool(2)1991年,加拿大不列顛哥倫比亞大學(xué)報道了處甲烷化反應(yīng):理量2kg/h~5kg/h的水蒸氣催化氣化制取中熱CO+3H:一CH+HO一225.72kJ/mol值城市煤氣的加壓噴動床PDU裝置的實驗結(jié)(3)果.¨1該噴動床催化氣化工藝也由煤料預(yù)加工、水總反應(yīng):蒸氣過熱、流化床氣化及煤氣冷卻與分析四部分組2C+2HO—CH+CO+8.36kJ/mol(4)成(見第92頁圖2).這三個反應(yīng)加在一起的總反應(yīng)過程在熱量上幾與前述ECCG過程明顯不同的是:1)不進行產(chǎn)乎是熱中性的,氣化器中只需解
8、決少量的熱(8.36品煤氣的再循環(huán)和催化劑的再回收;2)水蒸氣在一kJ/mo1)補給來預(yù)熱原料煤及彌補熱損失即可.盡丙烷燃