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1、茂金屬催化烯烴聚合工藝的研究進(jìn)展《上海塑料》年第!期?總第#!期?茂金屬催化烯烴聚合工藝的研究進(jìn)展曹勝先,?中國石油石油化工研究院大慶化工研究中心黑龍江大慶#%&?#!?,。摘要介紹了茂金屬催化劑的主要特點(diǎn)及在烯烴聚合催化技術(shù)中所具有的顯著優(yōu)勢(shì)以及近年研究取得的一些進(jìn)展詳細(xì)敘述,、(。了采用茂金屬催化工藝技術(shù)合成的一些烯烴聚合物如聚乙烯?()?聚丙烯?(?的性能及應(yīng)用這些茂金屬聚合物與傳統(tǒng)催化劑合成的聚合物相,。比具有更優(yōu)良的特性和更廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域??關(guān)鍵詞茂金屬催化劑烯烴聚合進(jìn)展+++中圖
2、分類號(hào)均&文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼,文章編號(hào)#?一??&?.?!堿】/巧揚(yáng)。而,中心這種催化劑生產(chǎn)的產(chǎn)品支鏈多相對(duì)分子0前言。,質(zhì)量分布?456?寬川實(shí)際上茂金屬催化劑是、茂金屬催化劑因其催化活性高生成的聚合物雙組。分和多組分混配型催化劑體系它們是由第、相對(duì)分子質(zhì)量分布窄聚合物分子結(jié)構(gòu)可以設(shè)計(jì)等。一7族過渡金屬化合物和助催化劑組成如雙環(huán)戊,優(yōu)點(diǎn)成為上世紀(jì)?年代中后期聚烯烴領(lǐng)域的一。二烯基茂金屬催化劑僅具有一個(gè)屏蔽的活性中心,1項(xiàng)重大突破?并在烯烴聚合工藝形成了與齊格勒,,它可以遠(yuǎn)離周圍環(huán)境的影響因
3、此這種單活性中一、納塔催化劑?23催化劑?后過渡金屬催化劑等心催化劑能精確地控制產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量、相對(duì)。多種催化劑共同發(fā)展的格局目前世界各國對(duì)茂分子質(zhì)量的分布、共聚單體含量及其在主鏈上的分,金屬催化劑的研究仍給予高度重視主要聚烯烴制。布催化合成的聚合物是具有高立構(gòu)規(guī)整性的聚,造商都給予相當(dāng)大的投人以加速茂金屬催化劑的,,合物相對(duì)分子質(zhì)量分布窄從而改善聚合物的?。研究開發(fā)及工業(yè)化應(yīng)用進(jìn)程并已經(jīng)生產(chǎn)出新的高性能附加值、高性能的茂金屬聚烯烴產(chǎn)品。由于茂金屬,助催化劑的作用催化劑適應(yīng)現(xiàn)代工業(yè)化聚烯烴
4、生產(chǎn)的主要工藝同,時(shí)隨著茂金屬催化劑成本的降低茂金屬聚烯烴產(chǎn)助催化劑對(duì)茂金屬的活性起著至關(guān)重要的作。。品的市場占有率也會(huì)不斷增加目前茂+用金屬催化劑的助催化劑主要有兩種一。?種是甲基鋁氧烷另一種是有機(jī)硼類化合物甲基#茂金屬催化劑簡介鋁氧烷?4,0?大多是通過控制下的三甲基鋁,“以茂金屬為基礎(chǔ)的催化劑也被稱為單活性?,?水解來合成的?而有機(jī)硼類化合物的合成84”,中心催化劑已成為全球高分子聚合工業(yè)中的一反,,應(yīng)原理似乎更復(fù)雜因此目前茂金屬助催化劑。。項(xiàng)非常重要的工藝技術(shù)茂金屬催化劑與傳統(tǒng)的的主流仍
5、然是甲基鋁氧烷9!:一。23催化劑的主要區(qū)別在于活性中心的分布在4,0的第一個(gè)作用是使鹵化茂金屬化合物烷2一,非均相的3型催化劑中由于活性金屬中心的聚基化?4,0的另一種用途是使氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的,合反應(yīng)受周圍配體的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)的影響。惰性配合物再次活化在溶液中4,0和茂金屬相且活性金屬中心周圍具有多種配位結(jié)構(gòu)和空間排,結(jié)合迅速產(chǎn)生配合作用與甲基化接著生成甲烷和,,,2。列因此具有不同的聚合行為即形成了多種活性無催化活性的4一;<一,=配合物該配合物與&?2。4,0反應(yīng)生成2>;<和,?一;
6、<一,?結(jié)構(gòu)。4,0+一#!這就是需要大量的主要原因收稿日期供+,,。作者簡介曹勝先?#?%&一?女大慶化工研究中心高級(jí)工程師一%一茂金屬催化烯烴聚合工藝的研究進(jìn)展《上海塑料》年第!期?總第#!期?,,。高但對(duì)氣體的阻隔性差所以不適用于食品包裝&茂金屬催化烯烴聚合原理,Λ((然而所具有的良好耐輻射性能使其適用于醫(yī)&Α#乙烯聚合及聚合物特性學(xué)用途。這些聚合物擁有良好的抗沖擊強(qiáng)度。,對(duì)于乙烯聚合二茂錯(cuò)Β4,0催化劑活性是傳!。茂金屬催化烯烴的研究進(jìn)展一統(tǒng)的齊格勒催化劑體系的Χ.#倍通常用茂
7、Α,,。,!#國外金屬催化劑生產(chǎn)的()4與4的比值約為在茂金屬催化烯烴的研究進(jìn)展ΑΑ一每#《/洲〕個(gè)碳原子中發(fā)現(xiàn)只有?#個(gè)甲基支目前已經(jīng)開發(fā)的茂金屬催化劑具有普通金屬、。,茂結(jié)構(gòu)橋鏈金屬茂結(jié)構(gòu)和限制幾何形狀的茂金屬鏈根據(jù)所使用的催化劑不同聚合產(chǎn)物的相對(duì)分。。、,子質(zhì)量可能相差Δ倍雙峰相對(duì)分子質(zhì)量分布可結(jié)構(gòu)過渡金屬涉及到錯(cuò)欽和稀有金屬配位體、、。。有茂基茹基茍基等在茂金屬催化烯烴研究方以通過使用不同催化劑的混合物來實(shí)現(xiàn)相對(duì)分,、、+通常提高聚合溫度面處于領(lǐng)先地位的有埃克森美孚陶氏Μ(等子質(zhì)
8、量的調(diào)節(jié)則有三種方法。?增加茂金屬與乙烯比再加人少量氫可以很容易使公司。這“相對(duì)分子質(zhì)量降下來9#類聚合物的熔點(diǎn)約資料報(bào)導(dǎo)陶氏公司研制出一種限定幾何形,,一Α,Α一Α,?！宝?&??釣Δ℃密度為?!??Δ&ΕΒΦΓ狀催化劑體系川并用于其=ΝΛ?Ο工藝可生產(chǎn)乙、一、一、1Π一。茂金屬可用于乙烯與丙烯#丁烯#戊烯#烯和烯烴的共聚產(chǎn)品其催化劑是以7族元一。,,己烯及#辛烯等共聚生產(chǎn)ΗΗ6()如前所述與素為基礎(chǔ)的過渡金屬與一種橋接雜原子的環(huán)戊二一,,,ΛΙ3催化劑相比使用這些催化劑合成的聚合物烯基
