異相法降解制備低分子量殼聚糖.pdf

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1、第18卷第6期高分子材料科學(xué)與工程Vo1.18No.62002年11月POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERINGNov.2002異相法降解制備低分子量殼聚糖劉大同張徐敏余學(xué)海(南京大學(xué)高分子科學(xué)與工程系江蘇南京210093)摘要:在前人降解殼聚糖的方法的基礎(chǔ)上通過異相法用H降解殼聚糖得到了一系列分子量2O2~NaNO2從幾千到幾萬的低分子量殼聚糖并就降解過程中反應(yīng)溫度~反應(yīng)物濃度等條件對最終產(chǎn)物分子量的影響作了深入討論還就降解前后殼聚糖分子結(jié)構(gòu)的變化~結(jié)晶狀態(tài)的變化作了測試O結(jié)果表明在40C左右H用量2.5%約

2、241可以將原分子量60萬的殼聚糖降低到2^4萬滿足低分子量殼聚糖的2O2應(yīng)用需求O關(guān)鍵詞:殼聚糖9降解9分子量中圖分類號:O636.1文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1000-7555(2002)06-0051-04甲殼素是自然界中除纖維素外蘊藏量最大糖中加入過氧化氫和適量的乙酸及約3倍于殼的天然高分子化合物之一O通過將甲殼素脫乙聚糖質(zhì)量的水(剛好能浸潤殼聚糖固體)進(jìn)行?；芍频脷ぞ厶荗殼聚糖具有幾十萬到數(shù)百降解反應(yīng)降解產(chǎn)物低分子量殼聚糖(LMC)用萬的分子量在生物親合材料~醫(yī)藥~保健及工丙酮沉淀測其分子量O實驗中改變反應(yīng)溫度~業(yè)添加劑等行業(yè)具有廣

3、泛的用途O雙氧水濃度~乙酸濃度及降解時間等實驗條件殼聚糖在生物醫(yī)藥方面的應(yīng)用是其應(yīng)用中測試各種條件下殼聚糖的降解速率以求找到的重要一環(huán)在創(chuàng)口愈合~人工臟器~抗凝血~人最佳降解條件O造皮膚~營養(yǎng)保健方面所表現(xiàn)出的優(yōu)良性能越[2](2)殼聚糖的NaNO2降解:在殼聚糖中來越受到重視O但殼聚糖本身巨大的分子量使加入NaNO與適量的乙酸~約3倍于殼聚糖質(zhì)2之不溶于水因而很難為生物機體所吸收O因此量的水在室溫的情況下加塞靜置進(jìn)行降解反在實際應(yīng)用尤其是保健品的口服應(yīng)用上受到應(yīng)O降解產(chǎn)物用丙酮沉淀測其分子量O了很大的限制O前人為此作了許多工作[1]提出1.

4、3殼聚糖的分子量測定了各種降解方法O但這些方法有的需要極苛刻用烏氏粘度計在(250.1)C時以0.1的反應(yīng)條件有的需耗用大量的有機溶劑而難mo1/L乙酸和0.2mo1/L氯化鈉混合溶液為溶于滿足工業(yè)生產(chǎn)的實際需要O針對這種情況筆劑測特性粘度[7]按下式計算殼聚糖的粘均者提出了異相法降解殼聚糖制備低分子量產(chǎn)品分子量M[3]7:的方法O在溫和的條件下用最少的消耗實現(xiàn)了[7]=1.81X10-3M0.937殼聚糖的可控降解O1.4殼聚糖的脫乙酰度測定準(zhǔn)確稱取殼聚糖約0.5g加入0.1mo1/L1實驗部分鹽酸50mL溶解以甲基橙為指示劑用0.11.1

5、殼聚糖的制備mo1/L氫氧化鈉滴定至終點按下式計算脫乙按文獻(xiàn)[1]制備O酰度(1[34]NH):21.2殼聚糖的降解方法(1)殼聚糖的H2O2降解:在一定量的殼聚收稿日期:2001-01-179修訂日期:2001-04-24作者簡介:劉大同(1976-)男碩士生.聯(lián)系人:余學(xué)海.52高分子材料科學(xué)與工程2OO2年1NH=[O.O16(C1V1C2V2)/G]>1OO%斷消耗因此過氧化氫最好分批加入,2式中:C鹽酸溶液濃度(mol/L);C氫2.1.2反應(yīng)溫度對殼聚糖降解反應(yīng)的影響:由12氧化鈉溶液濃度(mol/L);V加入鹽酸體Tab.1和T

6、ab.2可知從反應(yīng)溫度對降解速率1的影響來看提高溫度有利于加快降解速率,例積(mL);V滴定消耗氫氧化鈉體積(mL);2如LMC3相對于LMC2溫度提高約2OC過G試樣質(zhì)量(g),氧化氫和乙酸的用量大大減少但其同一降解1.5殼聚糖的紅外光譜分析時間的樣品分子量LMC3還稍低于LMC2可將殼聚糖粉末與KBr混合后壓片在Nico-見適當(dāng)提高反應(yīng)溫度能夠加快降解速率,let17OSXFT-IR紅外光譜儀上測定紅外光譜,2.1.3過氧化氫濃度對降解反應(yīng)的影響:由1.6殼聚糖的X射線衍射光譜分析將殼聚糖粉末用RigakuD/MaXRA型X-Tab.1和

7、Tab.2可知過氧化氫濃度越大降解產(chǎn)物的分子量就越低但濃度超過一定限度Ray衍射儀測定XRD譜,后殼聚糖分子量下降不很明顯,從LMC2到2結(jié)果與討論LMC3過氧化氫濃度從5%降到2.5%但分子2.1不同反應(yīng)條件對LMC分子量的影響量變化不大,雖然要考慮溫度升高的因素但在在殼聚糖的降解過程中各種反應(yīng)條件如37C反應(yīng)2.5%的H202用量應(yīng)是一個比較合反應(yīng)溫度~時間~氧化劑用量等對最終得到的理的比例,LMC的分子量都有影響筆者對此進(jìn)行了研2.1.4乙酸濃度對降解反應(yīng)的影響:從Tab.1究,現(xiàn)將各樣品的降解條件列于Tab.1,和Tab.2中比較LM

8、C3和LMC4的的分子量在其它條件不變的情況下當(dāng)乙酸濃度從Tab.1ThedegradationconditionsofchitosanSamplesTempera