氨基酸酯的制備方法及應(yīng)用

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1、氨基酸和生物資源,,氨基酸醋的制備方法及應(yīng)用王炳琴’黎植昌西南師范大學(xué)應(yīng)用化學(xué)研究所重慶摘要本文簡(jiǎn)述了氨基酷的制備方法和應(yīng)用,并對(duì)其近年來在該領(lǐng)域的進(jìn)展作了評(píng)述。關(guān)鍵詞氨基酸醋制備應(yīng)用,,。七十年代以來由于發(fā)酵化學(xué)的發(fā)展大普通醋化反應(yīng)催化劑的應(yīng)用受到了限制因此部分,氨基酸可以用發(fā)酵法大量而廉價(jià)的獲得人們不斷地尋找使氨基酸快速和方便地醋化的為氨基酸衍生物的應(yīng)用打下了良好的基礎(chǔ)開方法和條件,,辟氨基酸衍生物的應(yīng)用成了許多科學(xué)工作者氨基酸的醋化大體可循兩個(gè)途徑來實(shí)現(xiàn)。,的科研課題在眾多的氨基酸衍生物里氨基一是游離氨基酸的直接醋化二是將氨基保護(hù),,。,的一取代和梭基的

2、醋化是研究得最早應(yīng)用后醋化再除去保護(hù)基團(tuán)前者步驟單純而。,,得最多的兩類各方面資料表明氨基酸的產(chǎn)率較低且不適用于對(duì)酸熱敏感的氨基酸后一,,,,取代發(fā)展得較完善而氨基酸的酷化特別者步驟煩雜但產(chǎn)率較高且因條件溫和而適是游離氨基酸的醋化研究,略顯欠缺尤其是用于所有的氨基酸。開辟氨基酸酷的應(yīng)用,需要做更多的努力。酸催化法,氨基酸的直接醋化通常用酸來催化酸性氨基酸的酉旨反應(yīng)介質(zhì)可以很好地保護(hù)和掩蔽氨基酷化后得其,,,酷化是人們極為熟悉的一種反應(yīng)而這鹽不同的酸會(huì)有各自具體的情況一反應(yīng)確實(shí)是一個(gè)古老而又年青的課題眾多法,,的酸和眾多的醇使酷化反應(yīng)形形色色對(duì)它的催化氨基酸的醋

3、化得到氨基酸酷的。,,。研究也歷經(jīng)一百多年而不衰長(zhǎng)期以來人們鹽酸鹽是人們熟悉和常用的具體操作是將,不斷地尋找著更好的反應(yīng)條件更完善的反應(yīng)干燥的氣體通入氨基酸和醇的混合物里,,。。,,設(shè)備特別是催化劑的研究更是日新月異如回流這種方法最為經(jīng)典反應(yīng)的重現(xiàn)性好反,,最初的無(wú)機(jī)酸催化到路易斯酸的催化然后到應(yīng)周期短產(chǎn)物易分離生成的醋的鹽酸鹽可,,,。,相轉(zhuǎn)移催化固體酸催化分子篩催化離子直接作為其他合成的中間體的投入應(yīng)用目前,交換樹酷催化等酷化劑也由最初的醇發(fā)展到用這種方法不僅合成了大多數(shù)氨基酸的甲酷,,乙酷,,鹵代烴烯烴等催化劑和酷化劑的不斷更新高級(jí)烷基醇酷而且還合成了氨

4、基酸的,,,,。大大地提高了酷化的轉(zhuǎn)化率和選擇性使得醋糖酷核酸醋膽堿酷氨基醇醋等但這,,,化反應(yīng)的范圍越廣泛條件越來越完善但是一方法工藝流程復(fù)雜操作非常繁瑣如反應(yīng),,,,,氨基酸有氨基和梭基基團(tuán)的相互影響難時(shí)通反應(yīng)后除等且消耗過量的,,,,。溶于有機(jī)溶劑轉(zhuǎn)化率選擇性產(chǎn)物的分離醇因而使它的應(yīng)用受到限制,‘提純等都對(duì)反應(yīng)條件有著更嚴(yán)格的要求使得法我,現(xiàn)在蚌埠教育學(xué)院工作校訪間學(xué)者一一收稿日期王炳琴等氨基酸酷的制備方法及應(yīng)用,,濃硫酸是普通梭酸酷化反應(yīng)的一個(gè)經(jīng)典催鹽而是硫酸單醋鹽如反應(yīng)式所示,,化劑用于制備氨基酸醋時(shí)得到的不是硫酸,一一刊,一一一州卜一一毛毛一成鹽留

5、化··‘,,,,這樣使得反應(yīng)的產(chǎn)物略顯復(fù)雜分離變得困酸變成酞氯然后醉解得到醋這一方法也可用。,,,難目前文獻(xiàn)極道用這一方法制備的氨基酸于氨基酸的醋化具體步驟是將氨基酸醇及,,,。,醋主要是高級(jí)醇醋如月桂醇癸醇等用硫酸在低溫下混合一℃放置一段時(shí)間后法可將高級(jí)烷醇如月桂醇直接加到角蛋白的再升溫醋化,水解液得到混合氨基酸的月桂醇醋’此反應(yīng)一毛《〕一一一二二戶一一℃,,中硫酸既是蛋白水解的催化劑又是氨基酸酷,化的催化劑得到的混合氨基酸酷不需分離即,一代二,可使用很有意義硫酸法還可用于以烯為原料,一的醋化但因硫酸具有強(qiáng)氧化性的脫水性對(duì)于,反應(yīng)不需要經(jīng)過通入再除去等繁瑣,

6、,,易脫水的醇易氧化的氨基酸多輕基的醇等,,,步驟且產(chǎn)率高無(wú)付產(chǎn)物體系溫度低對(duì)于那都不適宜用此法,些對(duì)酸熱敏感的氨基酸如色氨酸高溫下易分對(duì)甲苯磺酸法,,,,解易揮發(fā)的醇如烯丙醇甲醇等更適用于此用對(duì)甲苯磺酸法制備氨基酸酷是研究得,,、。,法例如等成功地用此法合成了色較早和較多的一種方法早在年代人們就,仁,。氨酸節(jié)酷蔣耀忠等用此法合成了氨基酸甲開始制備各種氨基酸酷的對(duì)甲苯磺酸鹽用對(duì),一醋等田用此法合成了氯取代的苯甲苯磺酸催化不需要特殊的無(wú)水條件和一保護(hù)。而且合成的酷鹽易結(jié)晶且純度高。但是這基氨基酸烷基酷的鹽酸鹽即一?！ひ环磻?yīng)很慢需回流小時(shí)左右。為了加快反一‘,,,

7、等等應(yīng)可將對(duì)甲苯磺酞氯加到體系中大大地縮短,,℃回流該法的缺點(diǎn)是毒性太大體系要求的溫了反應(yīng)時(shí)間降低反應(yīng)溫度只需在,一小時(shí)。,,度低一般的實(shí)驗(yàn)室和工廠難以滿足合成條件對(duì)于這一方法文獻(xiàn)有很多報(bào)道不。,乙酷等,而不能推廣僅制備了氨基酸的甲酷還制備了氨基,,酸的長(zhǎng)鏈烷基酷氨基酸菇烯醋閉氨基酸蓋基樹脂催化法〔,以及,醋對(duì)強(qiáng)酸敏感的色氨酸的乙酷和節(jié)酷用樹脂催化氨基酸的酷化應(yīng)該是氨基酸。,等氨基酸的對(duì)甲苯磺酸鹽可通過下面的方法醋化催化劑的一個(gè)發(fā)展方向國(guó)內(nèi)外都有研究,轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽用溶解磺酸鹽依報(bào)道,但不是很多。次用乙酸乙酷和含的溶液提取和洗樹脂催化法是用強(qiáng)酸型陽(yáng)離子樹脂作催化

8、,滌蒸發(fā)干燥加乙醚重結(jié)晶可得到鹽酸鹽的