資源描述：
《第十二章苯環(huán)的親電取代,親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第十二章苯環(huán)的親電取代、親核取代反應(yīng)及芳環(huán)取代基的反應(yīng)習(xí)題12-1HX+XX+HXX=F,ΔHo=464+159-(532.4+571)=-480.4(kJmol-1)X=Cl,ΔHo=464+242-(402+432)=-128(kJmol-1)X=Br,ΔHo=464+192-(339+366)=-49(kJmol-1)X=I,ΔHo=464+150-(280.4+298)=+35.6(kJmol-1)以上計(jì)算結(jié)果表明：鹵素與苯發(fā)生取代反應(yīng)的活性是F>Cl>Br>I，且氟代反應(yīng)放熱很大，反應(yīng)可能過于劇烈，從而導(dǎo)致進(jìn)一步碳碳鍵等斷
2、裂副反應(yīng)。由于碘代反應(yīng)的焓變值為正值，該反應(yīng)的熵變是比較小的，因此，從熱力學(xué)上說，該反應(yīng)難以直接發(fā)生。習(xí)題12-2（P511）O+H-H++(CFTl(OOCCF3)2Tl(OOCCF3)23COO)2TlOCCF3CFCOO-3習(xí)題12-2（P512，應(yīng)該為12-3，以下題號(hào)也應(yīng)該相應(yīng)順延）+NO2NO2NO2++習(xí)題12-3+NO2NO2NO2++morestable·244·第十一章氧化還原反應(yīng)習(xí)題12-4+SO3SO3SO3++OOOOOOSSS+++OOO習(xí)題12-5DSO3D+D+DSOD++SO3D3+SO3DD2O+
3、習(xí)題12-6+(1)CH3CH=CHCH3+H+CH3CHCH2CH3(2)CH3CHCH3CH3CHCH3-H2O++H+CH3CHCH3+OHOH2(3)+AlCl3+CHCHOAlClO：223：+HCHCHOAlCl-H+223++CHCHOAlClCH2CH2OAlCl3223CH2CH2OHH2O+AlCl3+3HCl習(xí)題12-7（1）、（2）、（4）習(xí)題12-8CHO(1)C(CH3)3(2)3(3)CCH2CH3CCH(CH),32CH3CH3CCH2OH習(xí)題12-9（1）不合理，其產(chǎn)物為：合成路線參見習(xí)題12-8（
4、3）CH3第十一章氧化還原反應(yīng)·245·OOAlClZn-Hg3(2)不合理，+CH2CCl習(xí)題12-10OCH2CH3CH2CH3CH2OCH3(1)>>NHCH3NHCH2COCH3NHCOCH3(2)>>OCH2COCH3OCOCH3CH2COCH3(3)>>習(xí)題12-11（略）習(xí)題12-12題目應(yīng)該為：苯胺發(fā)生硝化反應(yīng)的活性不如乙酰苯胺，且得到間位為主的產(chǎn)物，為什么？因?yàn)橄趸窃谒嵝詶l件下進(jìn)行，此時(shí)胺會(huì)質(zhì)子化，形成銨基陽離子，從而轉(zhuǎn)化為鈍化基團(tuán)，間位定位。習(xí)題12-13（略）習(xí)題12-14（略）習(xí)題12-15OCH2COC2
5、H5OCOC2H5CH2OC2H5COOC2H5(1)>>>NHCH2CH3NHCH2COCH3NHCOCH3CONHCH3(2)>>>·246·第十一章氧化還原反應(yīng)CH2OHCOCH3CNNO2(3)>>>OCOCH3ClCOCH3N(CH2)3Cl(4)>>>習(xí)題12-16CH(CH3)2CH(CH3)2C(CH3)3H3CCHCH2CH3(1)(2)(3)(4)習(xí)題12-17HOO-N產(chǎn)物穩(wěn)定性。因鄰硝基苯酚中分子內(nèi)氫鍵的存在使其穩(wěn)定性增加。O習(xí)題12-18CH3CH3CH3CH3NO2OCH3ClNHCOCH3(1)CH3C
6、H3CH3CH3(2)CNBrSO3HCOOCH3第十一章氧化還原反應(yīng)·247·CH3CH3CH3CH3(3)CHOCONH2OCH3BrCH3CH3CH3CH3NO2CHO(4)BrOCH3CHOCONH2OCH3Br習(xí)題12-19COCH2CH2CH3CH3CH2CH2COClCOCH2CH2CH3H2SO4AlCl3SO3HZn-Hg,HClTM習(xí)題12-20CH3CH3CH3CH3HNO3Fe+HClBr2(1)FeBr3BrBrNO2NH2NH2CH3CH3CH3CH3NOCO+HClHOCH2CH2OH(1)HNO3,H
7、2SO42(2)(2)H+OAlCl3,CuCl無水HCl3CHCHOOOCHOOOCCH2CH(CH3)2HNOAlCl3(3)3+(CH3)2CHCH2CClH2SO4·248·第十一章氧化還原反應(yīng)ONHNH,OH-22NO2NO2(4)CH3CH2BrCH2CNCH2CH2NH2BrCN2H2(CH3CO)2OhvPd/CCH2CH2NHCOCH3CH2CH2NH2CH2CH2NH2(1)HNO3,H2SO4Br2Br(2)HO,OH-2FeBr3NO2NO2NO2習(xí)題12-21主要進(jìn)入1-位是因?yàn)樯傻幕钚灾虚g體具有相對(duì)穩(wěn)定
8、的三個(gè)保留苯環(huán)的共振結(jié)構(gòu)：HEHEHEOCH3OCHE+3OCH3OCH3morestableHEHEHEOCH3OCH3OCH3而進(jìn)入3-位或6-位形成的活性中間體只有一個(gè)保留苯環(huán)的共振結(jié)構(gòu)。OCH3E+OCH3OCH3OCH3EE
