沉淀滴定法（鉻酸鉀法）-銀量法課件

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1、沉淀滴定（之一鉻酸鉀法）第一節(jié)概述一、沉淀滴定法（precipitationtitrationmethod）：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。沉淀滴定法是滴定分析的方法之一，它與酸堿滴定法、配位滴定法和氧化還原滴定法區(qū)別在于：沉淀滴定是邊滴定邊產(chǎn)生沉淀。+滴定劑待測(cè)物邊滴定邊產(chǎn)生沉淀根據(jù)滴定劑消耗量計(jì)算待測(cè)物含量。二、沉淀滴定法條件沉淀的溶解度很?。ā?0-6g/ml）沉淀反應(yīng)有確定計(jì)量關(guān)系，迅速、定量進(jìn)行沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)判斷有合適的指示終點(diǎn)的方法三、銀量法(Aregentometricmethod)：利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱(chēng)銀量法。銀量法可以測(cè)定Cl-、Br-、I-、

2、SCN-及Ag+及礦物藥中的金屬離子Hg2+(紅粉、朱砂)。如葡萄糖氯化鈉注射液的含量測(cè)定即用銀量法。第二節(jié)銀量法銀量法可分為鉻酸鉀法（莫爾法）鐵銨礬指示劑法（佛爾哈德法）吸附指示劑法（法楊司法）鉻酸鉀法１.原理以硝酸銀為滴定劑，K2CrO4為指示劑，測(cè)定Cl-及Br-的方法。終點(diǎn)前Ag++Cl-AgCl↓（白色）SAgCl=1.2×10-5mol/L終點(diǎn)時(shí)2Ag++CrO42-Ag2CrO4↓（磚紅色）SAg2CrO4=1.3×10-4mol/LSAgCl＜SAg2CrO4，根據(jù)分步沉淀原理，先生成AgCl↓，當(dāng)［Ag+]2［CrO42-］＜Ksp時(shí)，不形成Ag2CrO4↓。2．滴定曲線(xiàn)以0

3、.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液為例滴定開(kāi)始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=-lg0.1000=1.00滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前若加入AgNO3溶液Vml時(shí)，溶液中Cl-濃度為：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液是AgCl的飽和溶液[Cl-]=[Ag+]KSP(AgCl)=[Cl-][Ag+]=1.56×10-10pCl=pAg=1/2pKsp=4.91化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后加入AgNO3溶液體積20.02mlpAg=4.30pCl=5.51加入AgNO3溶液的體積滴定Cl-ml%pClpAg0.0001.018.0902.37.519.60983.06.8

4、19.9899.94.35.520.001004.94.920.02100.15.54.320.04100.25.84.020.20101.06.53.30.1mol/LAgNO3滴定20ml0.1mol/LNaCl溶液的pAg及pCl的變化（1）溶液中Ag+濃度增加時(shí)，X-以相同的比例減??；而化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，兩條曲線(xiàn)在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)相交，即兩種離子濃度相等。（2）突躍范圍的大小，取決于沉淀的溶度積常數(shù)Ksp和溶液的濃度C。Ksp越小，突躍范圍越大。若溶液的濃度較低，則突躍范圍變小，這與酸堿滴定法相同。AgNO3滴定NaCl溶液的滴定曲線(xiàn)3、鉻酸鉀法的滴定條件(1)指示劑用量溶液中指示劑濃度的大小和

5、滴定終點(diǎn)出現(xiàn)的遲早有著密切的關(guān)系，直接影響分析結(jié)果。若指示劑的用量過(guò)多，Cl-尚末沉淀完全，即有磚紅色的鉻酸銀沉淀生成，使終點(diǎn)提前，造成負(fù)誤差；若指示劑的用量過(guò)少，滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，稍加入過(guò)量AgNO3仍不能形成鉻酸銀沉淀，使終點(diǎn)推遲，造成正誤差。一般是在反應(yīng)液的總體積為50～100ml溶液中，加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1～2ml即可，此時(shí)的濃度約為2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。例如，滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)溶液總體積約50ml，所消耗的AgNO3溶液（0.1mol/L）約20ml，若顯示終點(diǎn)時(shí)允許有0.05%的滴定劑過(guò)量，即多加入AgNO3溶液0.01ml，此時(shí)過(guò)量Ag+的濃

6、度為：如果此時(shí)恰能生成Ag2CrO4沉淀，則所需的濃度為：從計(jì)算可知，只要控制被測(cè)溶液中的濃度為2.75×10-3mol/L，到達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，稍過(guò)量的AgNO3溶液恰好能與CrO42-作用產(chǎn)生磚紅色Ag2CrO4沉淀。(2)溶液的酸度鉻酸鉀法在中性或弱堿性中進(jìn)行，滴定的pH值為6.5～10.5在酸性中：2CrO42-+2H+→2HCrO4-→Cr2O72-+H2O不能形成Ag2CrO4↓在堿性溶液中：2Ag++2OH-→2AgOH↓→Ag2O↓若堿性太強(qiáng)用稀硝酸中和；若酸性太大用NaHCO3或Na2B2O7中和?！?〉滴定不宜在氨性溶液中進(jìn)行因?yàn)锳gCl↓與Ag2CrO4↓都可以與NH3生成[A

7、g(NH3)2]+而溶解。當(dāng)有銨鹽存在溶液中pH應(yīng)控制在6.5～7.5?！?〉滴定時(shí)充分振搖因?yàn)锳gCl↓易吸附Cl-，AgBr↓易吸附Br-，使溶液中Cl-、Br-濃度降低，終點(diǎn)提前出現(xiàn)，所以應(yīng)充分振搖，使被吸附Cl-、Br-釋放出來(lái)?！?〉滴定時(shí)只能用AgNO3溶液滴定X-，不能用X-滴定Ag+。4、鉻酸鉀法的干擾凡是能與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子，如Ba+、Pb2+、Bi3+離子；凡是能與