乙醛縮合法制乙酸乙酯的研究.doc

《乙醛縮合法制乙酸乙酯的研究.doc》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、技術進步乙醛縮合法制乙酸乙酯的研究趙繼芳黑龍江省石油化學研究院+黑龍江哈爾濱!#,,-,.摘要乙醛縮合制乙酸乙酯，轉(zhuǎn)化率達""$#%，選擇性達""$#%以上；縮合反應采用兩個串聯(lián)反應器，反應停留時間&小時，反應溫度’&()$#*；催化劑具有較好的穩(wěn)定性，存放&&天后再使用對實驗結果沒有明顯影響；反應液中催化劑加水分解，蒸發(fā)得到的有機組分沒有明顯變化。!關鍵詞前言乙醛乙酸乙酯縮合反應+!.催化劑：本單位自制，主要成分為溶解在乙酸乙酯的三乙醇鋁，并加有少量鹵化物；鋁含量為乙酸乙酯（又名：醋酸乙酯、/0）是應用最廣泛的有機溶劑，主要用于涂料、油墨、粘合劑、

2、膠片、醫(yī)藥、化工、電子、化妝品及食品行業(yè)等。!"")年我國設備生產(chǎn)能力"$)萬噸，到&,,!年增長到&-$#萬,$---D?;E’!，相對密度,$",。+&.原料乙醛：大慶石化總廠<=>?@7法產(chǎn)品。產(chǎn)品規(guī)格（%質(zhì)量）：乙醛(""$C%；水%,$,B%；醋酸%,$,-%；三聚乙醛%,$,!%；巴醛%,$,B%；過醋酸%噸，#年間平均年增長率為&!%1!2。目前世界乙酸乙,$,!%；氯化物%B$,F!,’)。酯工業(yè)的生產(chǎn)方法主要有：醋酸酯化法、乙醛自縮合1&2由于有設備腐蝕和生產(chǎn)成本問題，在一些地區(qū)有被淘汰的趨勢；乙烯加成法是最新技術，目前在印度尼西亞有!套年產(chǎn)

3、#萬噸生產(chǎn)裝置；乙醇脫氫法也是近幾年開發(fā)的新工藝，在乙醇豐富且成本低的地區(qū)可以推廣，但至今國內(nèi)尚無成熟工業(yè)生產(chǎn)技術；乙醛自縮合法最早由德國34564789:;公司和<=>?@7’3A@;9@公司于!"B!年取得生產(chǎn)許可。日本于!"B#年開始開發(fā)研究，!"C,年日本的生產(chǎn)能力為C萬噸&$B實驗設備及流程?年’!。因此，在國外和國內(nèi)其工業(yè)化生產(chǎn)技術都很圖!實驗設備及流程成熟，由于反應過程無小分子丟失，一次反應轉(zhuǎn)化率&$-乙醛自縮合反應和選擇性都高于""%，原料消耗少、工藝過程簡單、設備腐蝕性小、投資少、三廢排放少等優(yōu)點，對于有大量乙醛的地區(qū)不失其為經(jīng)濟合理的技

4、術路線1B2。目前，日本全部采用此法生產(chǎn)，德國、美國、意大利和中國都有使用該法生產(chǎn)的廠家。反應器由&個&#,;E串聯(lián)夾套玻璃反應器構成，反應器上備有攪拌器及測溫孔。原料乙醛由兩個備有冷卻夾套的進樣器確保連續(xù)不斷進料，催化劑由第三個進樣器推進。反應時間由溢流平衡管或進料速度調(diào)整；反應溫度由冷載體流速或流量調(diào)整控制；縮&&$!實驗部分反應原理合反應結果由圖!中的G（或0）取樣口取樣分析。&$#實驗分析與計算反應產(chǎn)物的分析1-2采用!,&色譜儀和H3’)色L&3KB3K+3KB3K&L.B0EL3KB3L3K&3KB譜儀，用修正面積歸一法即IJ#&法測定組分含

5、量。依反應液中未反應的乙醛百分含量計算乙醛轉(zhuǎn)&$&原料及規(guī)格化率，并根據(jù)反應液中副產(chǎn)百分含量計算乙醛轉(zhuǎn)化作者簡介：趙繼芳男!"#!年生高級工程師主要從事有機合成、工藝、化工的研究?!!?"""#$%&%’(()*#&+(上?；?""#$"%法、乙烯加成法和乙醇脫氫法。傳統(tǒng)的醋酸酯化法技術進步成乙酸乙酯的選擇性（其中還要扣除催化劑帶入的乙酸乙酯溶劑和未反應的乙醇所占百分含量）。0*’催化劑用量對反應的影響催化劑用量以每’))1乙醛加入的催化劑活性0實驗結果與討論表’鋁量計，結果見表’。催化劑活性鋁量對反應的影響實驗編號鋁含量"1乙醛反應液

6、組成$%質(zhì)量&乙醇乙酯副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率$%&選擇性$%&’(0!)*0+,)*0+,)*(.,)*(.,)*0,)*00’*!0’*!-)*-.)*-.’*/’’*((-,*+/-,*/+-.*(--.*(-小于)*’)*’!小于)*0,小于)*’--*/---*+!-,*!/-,*0---*,.--*,(--*/)--*,’表’結果表明：當催化劑中活性鋁對反應原料乙醛0*(反應溫度對轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響用量在)*0+,12’))1時，乙醛的轉(zhuǎn)化率和反應選擇性都大于--*/%；而0號、!號實驗活性鋁用量降低(/%，雖然選擇性沒有明顯變化，但是轉(zhuǎn)化率

7、卻降低了’%。3反應器反應溫度是以冷劑溫度和流量來調(diào)節(jié)控制，而4反應器是由3反應器串聯(lián)過來的冷劑調(diào)節(jié)控制，結果見表(。表(反應溫度對轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響實驗編號3反應器溫度4反應器溫度"5"5乙醛反應液組成$%質(zhì)量&乙醇乙酯副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化率$%&選擇性$%&’(0!+*/+*/)*/7)’)7)*/6(6(6.76,!)*(!)*(/)*,0(*0()*,,)*--’*,.’*,!-,*+,-,*./-.*0)-/*,0小于)*’小于)*’無)*0,--*.--*.--*)-.*0--*---*-’))--*/表(結果表明