開環(huán)聚合課件.ppt

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1、第八章開環(huán)聚合（ringopeningpolymerization）開環(huán)聚合是指具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體經(jīng)引發(fā)聚合,將環(huán)打開形成高分子化合物的一類聚合反應(yīng)。一、開環(huán)聚合的特征開環(huán)聚合既不同于連鎖聚合,也不同于逐步聚合,其特征為:⒈聚合過程中只發(fā)生環(huán)的破裂,基團(tuán)或者雜原子由分子內(nèi)連接變?yōu)榉肿娱g連接,并沒有新的化學(xué)鍵和新的基團(tuán)產(chǎn)生。⒉與連鎖聚合相比較連鎖聚合的推動(dòng)力是化學(xué)鍵鍵型的改變，雖然大多數(shù)環(huán)狀單體是按離子型聚合機(jī)理進(jìn)行的,但開環(huán)聚合的推動(dòng)力是單體的環(huán)張力,這一點(diǎn)與連鎖聚合不同。開環(huán)聚合所得的聚合物其結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成與單體的化學(xué)組成完

2、全相同,這一點(diǎn)與連鎖聚合相同。⒊與逐步聚合反應(yīng)相比較開環(huán)聚合雖然也是制備雜鏈聚合物的一種方法,但聚合過程中并無小分子縮出。開環(huán)聚合的推動(dòng)力是單體的環(huán)張力,聚合條件比較溫和,而逐步聚合的推動(dòng)力是官能團(tuán)性質(zhì)的改變,聚合條件比較苛刻.所以,用縮聚難以合成的聚合物,用開環(huán)聚合較易合成。二.環(huán)狀單體的聚合活性——能否開環(huán)及聚合能力的大小環(huán)狀單體的聚合活性取決于主要是熱力學(xué)因素，即環(huán)狀單體和線型結(jié)構(gòu)聚合物的相對(duì)穩(wěn)定性。環(huán)狀單體熱力學(xué)穩(wěn)定性次序：3，4《5，7～11〈12以上，6對(duì)于雜環(huán)化合物，如環(huán)醚、環(huán)酯、環(huán)酰胺等，由于雜原子提供了引發(fā)劑親核

3、或親電進(jìn)攻的位置，所以在動(dòng)力學(xué)上它們比環(huán)烷烴更有利于開環(huán)聚合。