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1、磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展展望昆明理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院梅毅二○一四年五月宜昌提綱一、磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀二、主要問題三、基礎(chǔ)磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展展望四、精細磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)發(fā)展展望五、總結(jié)與建議一、磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀基礎(chǔ)磷化工是指利用化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)含磷基礎(chǔ)化學(xué)品的工業(yè),包括熱法與濕法兩部分。特點:產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)統(tǒng)一,單一產(chǎn)品量大,單位產(chǎn)品利潤率低。精細磷化工是指利用化學(xué)反應(yīng)生產(chǎn)含磷精細化學(xué)品的工業(yè)。特點:以滿足下游產(chǎn)品功能需求為目標(biāo),牌號多,單一牌號產(chǎn)量小,產(chǎn)值小,但單位產(chǎn)品利潤率高。1.分類基礎(chǔ)磷化工與精細磷化工是相對的,在一定時期是可以相互轉(zhuǎn)化的。一、磷化工產(chǎn)
2、業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀濕法基礎(chǔ)磷加工產(chǎn)業(yè)濕法磷酸氟硅酸硫酸磷石膏堆存與利用凈化磷酸磷復(fù)肥磷礦氟硅產(chǎn)品工業(yè)磷酸或工業(yè)磷酸鹽飼料磷酸氫鈣濕法磷酸氟硅酸硫酸磷石膏堆存與利用凈化磷酸磷復(fù)肥磷礦氟硅產(chǎn)品工業(yè)磷酸或工業(yè)磷酸鹽飼料磷酸氫鈣一、磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀熱法基礎(chǔ)磷加工產(chǎn)業(yè)磷礦黃磷熱法磷酸三聚磷酸鈉磷爐尾氣碳一化工產(chǎn)品磷爐渣利用一、磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀裝置大型化,自控技術(shù)水平高部分關(guān)鍵重大技術(shù)獲得突破,能源利用效率不斷提高廢棄物資源化利用取得新突破2、基礎(chǔ)磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀裝置大型化,自控技術(shù)水平高,總體技術(shù)處于國際先進水平100萬t/a硫磺制硫酸40萬t/a硫鐵礦制硫酸
3、45萬t/a(以P2O5計)濕法磷酸80萬t/a磷酸二銨1.3萬t/a黃磷電爐12萬t/a(以85%H3PO4計)帶熱能回收熱法磷酸2、基礎(chǔ)磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀濕法磷加工①濕法磷酸凈化生產(chǎn)工業(yè)級磷酸實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn);②氟硅酸生產(chǎn)無水氟化氫大型工業(yè)化裝置投產(chǎn);③以磷礦伴生極低品位碘資源為原料的碘回收100t/a裝置投入運行;④硫磺制硫酸的低溫位熱能回收獲得應(yīng)用,熱能回收利用率由原來的60%提高到90%以上;⑤預(yù)中和-管式反應(yīng)器工藝實現(xiàn)粒狀MAP、DAP的互換生產(chǎn);⑥硫酸尾氣SO2吸收路線多元化,排放SO2濃度<60mg/Nm3。部分關(guān)鍵重大技術(shù)獲得突破,
4、能源利用效率不斷提高熱法磷加工①熱法磷酸回收黃磷燃燒熱能副產(chǎn)工業(yè)蒸汽技術(shù),行業(yè)應(yīng)用面達到了65%以上,獲國家技術(shù)發(fā)明二等獎;②黃磷磷爐尾氣鍋爐實現(xiàn)長周期產(chǎn)業(yè)化運行;③黃磷尾氣制甲酸鈉(甲酸鉀),再得到甲酸技術(shù)日趨成熟;④熱法二步法磷酸裝置實現(xiàn)了黃磷燃燒直接制取高品質(zhì)磷酸,總雜質(zhì)含量低于10ppm;⑤芯片級磷酸實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn);⑥黃磷磷爐尾氣凈化具備了產(chǎn)業(yè)化的基礎(chǔ)和條件。部分關(guān)鍵重大技術(shù)獲得突破,能源利用效率不斷提高①二水濕法磷酸P2O5利用率達到96%以上;半水二水磷酸的P2O5利用率達到98%以上;②硫酸、濕法磷酸、化肥園區(qū)實現(xiàn)了廢水零排放;③全
5、國磷石膏利用率從2005年的3%提高到2013年的15%~20%;④20萬t/年硫酸聯(lián)產(chǎn)20萬t/a水泥熟料的磷石膏四級旋風(fēng)預(yù)熱器窯分解技術(shù)實現(xiàn)了工業(yè)化長周期運行;⑤磷石膏作土壤調(diào)理劑、水泥緩凝劑、紙面石膏板獲得有效推廣;磷石膏制砌塊、免燒磚逐步發(fā)展;⑥25萬t/a磷石膏制硫酸銨裝置實現(xiàn)了長周期運行;廢棄物資源化利用取得新突破⑦“磷化工全廢料自膠凝充填采礦技術(shù)成果”,使采礦回收率從70%提高到92.6%,貧化率由6%降至4.52%,獲國家科技進步二等獎。⑧黃磷多電極技術(shù)不斷完善,實現(xiàn)了熱停熱開、錯峰運行,起到了電力調(diào)峰作用;⑨實現(xiàn)了磷爐渣?;?、脫水
6、全封閉運行,有效改善了黃磷生產(chǎn)的作業(yè)環(huán)境;磷爐渣作水泥的添加比例高達30%;實現(xiàn)了磷爐渣的全部回收利用。廢棄物資源化利用取得新突破草甘膦占據(jù)了全球70%的市場份額,部分含磷新農(nóng)藥具備了產(chǎn)業(yè)化的基本條件;磷系食品添加劑產(chǎn)品不斷豐富(Na、K、Ca、Fe等);磷系阻燃劑產(chǎn)品及其應(yīng)用初具規(guī)模;磷酸鐵鋰、六氟磷酸鋰產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)日趨成熟,產(chǎn)量不斷增長。3、精細磷化工產(chǎn)業(yè)技術(shù)現(xiàn)狀二、主要問題1.基礎(chǔ)磷化工產(chǎn)品產(chǎn)能遠大于需,MAP、DAP成為石化行業(yè)的六大過剩行業(yè)之一;預(yù)計2015年,MAP、DAP開工率分別為57%、66%,企業(yè)效益低下;2.產(chǎn)品國際競爭力弱;
7、3.精細磷化工產(chǎn)品技術(shù)開發(fā)力量薄弱,應(yīng)用研究沒有引起足夠的重視;4.精細磷化工企業(yè)小而分散;生產(chǎn)水平不高;工藝與裝備不能相互支撐;5.資源綜合利用率不高,傳統(tǒng)的生產(chǎn)方法對環(huán)境造成了較大壓力。產(chǎn)能嚴重過剩、產(chǎn)品同質(zhì)化日趨嚴重中國2008~2012年磷肥產(chǎn)量、表觀消費量、凈出口量示意圖中國2012年高濃度磷復(fù)肥產(chǎn)能與消費量(實物,萬噸)產(chǎn)能嚴重過剩、產(chǎn)品同質(zhì)化日趨嚴重中國2008~2012年黃磷產(chǎn)能、產(chǎn)量、表觀消費量、凈出口量示意圖中國2008~2012年熱法磷酸(實物)產(chǎn)量示意圖中國2008~2012年五鈉產(chǎn)能、產(chǎn)量、消費量、出口量示意圖產(chǎn)能嚴重過剩
8、、產(chǎn)品同質(zhì)化日趨嚴重中國2008~2012年飼料磷酸氫鈣產(chǎn)能、產(chǎn)量、消費量、出口量示意圖中國2012年主要產(chǎn)品裝置利用率產(chǎn)