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1、第27卷第6期應(yīng)用化學(xué)Vo1．27No．62010年6月CHINESEJOURNAI0FAPPLIEDCHEMISTRYJune2010四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物的合成及表征一一呂艷陽劉小玉曹俊(信陽師范學(xué)院化學(xué)化工學(xué)院信陽464000)摘要利用自制的四(對甲氧基苯基)卟啉，與氯化釤在四氫呋喃溶劑中反應(yīng)，得到一個朱見文獻(xiàn)報道的四(對甲氧基苯基)卟啉釤(III)化合物。利片JuV—Vis、IR、‘HNMR及元素分析測試技術(shù)對化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對其配位反應(yīng)條件、配體及配合物的熒光性能進(jìn)行了研究。反應(yīng)條件簡單，
2、易于操作，產(chǎn)率為62．4％。關(guān)鍵詞對甲氧基苯基卟啉，釤(Ⅲ)，合成，熒光光譜中圖分類號：0625．1文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：1000-05l8(2010)0-0691-04DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90472卟啉類化合物具有獨特的結(jié)構(gòu)和性能，采用卟啉進(jìn)行功能分子設(shè)計、合成及應(yīng)用的研究在有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥化學(xué)、分析化學(xué)、材料化學(xué)和光催化等領(lǐng)域倍受關(guān)注¨。有關(guān)研究多集中在二價過渡金屬卟啉配合物方面，而對稀土金屬卟啉配合物的合成及性能研究相對較少。自1974年Wong等首次合成了稀土卟啉配合物
3、以來，由于稀土金屬具有特殊的電子結(jié)構(gòu)，其卟啉配合物具有比過渡金屬卟啉配合物更加豐富的物理化學(xué)和光譜學(xué)等性質(zhì)，使得稀土卟啉配合物的合成及性能研究倍受關(guān)注。對稀土卟啉配合物的合成和性能的研究已有報道，其合成多采用乙酰丙酮首先與稀土離子作用，再與卟啉配體配位。本文改進(jìn)了四(對甲氧基苯基)卟啉的合成方法，與氯化釤在四氫呋喃溶劑中反應(yīng)，得到OCHT}IFHH3COScheme1Synthesisoftetrameth0xyphenylporphyrinandtetramethoxyphenylporphyrinsamarium(I
4、II)2009437．15收稿，2009．10-26修回通訊聯(lián)系人：呂艷陽，女，副教授；E．mail：yanyang632@126．con；研究方向：分析化學(xué)應(yīng)用化學(xué)第27．卷1個未見文獻(xiàn)報道的四(對甲氧基苯基)卟啉釤(m)配合物(見Scheme1)。利用uV—Vis、IR、‘HNMR及元素分析測試技術(shù)對化合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并對其配位反應(yīng)條件、配體及配合物的熒光性能進(jìn)行了研究。1實驗部分1．1儀器和試劑Cintra10型紫外可見分光光度計(澳大利亞GBC科學(xué)儀器公司)；NEXUS470型紅外光譜儀(美國Nicolet公
5、司)，KBr壓片，溫度24℃，濕度67％，分辨率4cnl～，檢測器DTGS；BRUKERAvanceDPX-400型兆赫超導(dǎo)核磁共振波譜儀(瑞士BRUKER公司)，溶劑為氘代氯仿，TMS為內(nèi)標(biāo)，譜寬30，觀測頻率400．162MHz；VarioELⅢ型元素分析儀(德國Elementar公司)，燃燒管溫度1150oC，還原管溫度850℃；F．3010型熒光光譜儀(日本日立公司)，丙酮為溶劑(色譜純)。對甲氧基苯甲醛，吡咯(瑞士FlukaChemika公司)，丙酸，A，，Ⅳ一二甲基甲酰胺，甲醇，三氯甲烷，四氫呋喃，以上試劑均
6、為分析純；氯乙酸、氧化釤均為化學(xué)純試劑；薄層層析硅膠(GF254)，中性A1：O，(柱層析，0．149～0．074mm)。1．2實驗方法1．2．1四(對甲氧基苯基)卟啉的合成向安裝有電動攪拌器、滴液漏斗、回流冷凝管和溫度計的250mL的四口燒瓶中加入150mL丙酸及少量氯乙酸，電爐加熱至液體沸騰后，采用滴液漏斗滴入2．1mE(0．03mo1)吡咯(新蒸餾)和3．8mL(0．03mo1)對甲氧基苯甲醛的混合液，5min內(nèi)滴完，溶液顏色由無色一淡紅色一紅色一深紅色一紫黑色，反應(yīng)溫度141℃，繼續(xù)加熱攪拌回流2h，移去加熱裝置
7、，自然冷卻至室溫，抽濾，并用去離子水洗滌(20mL×3)，60℃烘干。經(jīng)TLC檢測為單一組分，用柱層析純化(CHC1，洗脫，AIO，，0．149～0．074mm)，得藍(lán)紫色固體四(對甲氧基苯基)卟啉，產(chǎn)率23．6％。2．2．2四(對甲氧基苯基)卟啉釤(Ⅲ)配合物的合成取3．5gSm0于小燒杯中，5O℃條件下向其中滴加6mol／L的HC1，使固體物完全溶解，繼續(xù)加熱蒸干溶液，于80℃條件下干燥，脫去結(jié)晶水制得淡黃色無水SmC1。，備用。向安裝有電動攪拌器、回流冷凝管和溫度計的250mL的三口燒瓶中加入0．148g四(對甲氧
8、基苯基)卟啉，并加入150mL四氫呋喃使之溶解，攪拌下加入0．154gSmCl，(Sm：C1，溶于適量甲醇，制成SmC1甲醇飽和溶液)，然后攪拌加熱回流12h，溶液顏色由紫色變?yōu)榫G色。冷卻后抽濾，以少量四氫呋喃洗滌濾餅，干燥后得綠色固體粉末四(對甲氧基苯基)卟啉釤(111)配合物，產(chǎn)率62．4％。2結(jié)果與討論2．1卟
