四(對(duì)羧基)苯基卟啉配位聚合物的合成及性能研究

四(對(duì)羧基)苯基卟啉配位聚合物的合成及性能研究

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時(shí)間:2019-02-06

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1、摘要金屬配位聚合物及超分子研究不僅集理論基礎(chǔ)與應(yīng)用基礎(chǔ)于一身,而且是溝通有機(jī)和無機(jī)超分子研究的橋梁。ova/金屬卟啉為配體構(gòu)筑一定結(jié)構(gòu)超分子卟啉配位聚合物,可以使卟啉的催化、光學(xué)等性能得到更充分的發(fā)揮。近年來,這一領(lǐng)域成為材料化學(xué)和化學(xué)學(xué)科中最活躍的研究領(lǐng)域之一。本文研究了金屬卟啉配位聚合物的合成,采用FT-IR、UV-vis、XRD和SEM分析測(cè)試手段對(duì)配體和配位聚合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。在制備四.(對(duì),羧基)苯基金屬卟啉(MTCPP)配合物的過程中,研究了金屬鹽種類、反應(yīng)物配比、反應(yīng)時(shí)間及反應(yīng)濕度等因素對(duì)ZnTCPP配合物產(chǎn)率的影響。采用水熱合成方法,以TCPP/MTCP

2、P為配體,與4A'-聯(lián)吡啶/2.吡嗪羧酸同時(shí)作為結(jié)構(gòu)單元與金屬Cu、Zn、Co等進(jìn)行配位。討論了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、陰離子及金屬鹽等因素對(duì)金屬卟啉配位聚合物結(jié)構(gòu)的影響。另外,研究了模板劑?溴代十六烷基毗啶對(duì)金屬卟啉配位聚合物微觀形貌的影響。首次利用溶劑熱合成方法一步反應(yīng)合成了MTCPP。通過正交實(shí)驗(yàn),確定了合成ZnTCPP的最優(yōu)化反應(yīng)條件:在140℃.反應(yīng)時(shí)間60h左右,吡咯:對(duì)羧基苯甲醛:Zn(OAe)2‘2H20摩爾比為4:4:1;V月t:VDMF--'2:1,合成ZnTCPP配合物的產(chǎn)率可達(dá)到19.7%。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,TCPP/MTCPP和4,4’.聯(lián)吡啶/2.吡嗪羧

3、酸都可以作為很好的配體,且TCPP/M1℃PP具有兩種配位模式:?jiǎn)锡X、雙齒,參與配位聚合物的構(gòu)筑。以TCPP為配體合成了MTCPP為結(jié)構(gòu)單元的金屬卟啉配位聚合物。當(dāng)其它反應(yīng)條件固定,在120℃~160℃內(nèi),配位聚合物的結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化。延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間,能促使產(chǎn)物的純化。模板劑的加入使配位聚合物在微觀結(jié)構(gòu)上的層與層之間有明顯的孔洞形成,從而使整個(gè)配位聚合物的結(jié)構(gòu)相對(duì)有序化。關(guān)鍵詞;配位聚合物,四一(對(duì)一羧基)苯基卟啉,超分子組裝,水熱合成,模板劑壘!型堅(jiān)一一.一AbstraotTheresearchonmetallic-coordinationpolymersandsupermo

4、leculargatherfoundationoftheoryandapplication,itisacommunicationbridgeofinorganicandorganicsuper-molecular.Somestructuralandfunctionalsupermolecularcoordinationpolymerweresynthesizedwhenporphyrin/metalloporphyrincomplexactingasligands,theymakecatalysis、opticalpropertiesofporphyrinmoreeffec

5、tive.Uptorecently,thisfieldhasbeingaa址Jveresearchfieldofmatefialchemistryandotherchemistrysubject.Thesynthesisofmetalloporphyrincoordinationpolymerwereinvestigatedinthispaper.ThestructureofligandsandcoordinationpolymerwerecharacterizedbyFT-IR、Uv-Vis、XRDandSEM,Insynthesisprocessoftetra-(4-c

6、arboxylphenyl)metalloporphyrincomp炳,theprimaryfactorsthatinfluencedthe.yieldofZnTCPPcomplexwereanalyzed.Forexample:themetallicsalt、themoleofreactant、reactivetimeandtemperature,ect.BasedonTCPP/MTCPPligands,hy出othermalsynthesisisadoptedasmainsynthesisway.Atthesametime,TCPPorMTCPPand4,4’-bipy

7、dinate(4,4'-bpy)or2-pyrazinecarboxylate(2·pyza)actingasligandscoordinatewithmetal:Cu、ZnandCo,etc.Thetransformationofcoordinationpolymerstructureatediscussedbychangingreactivetime、temperature、anionandmetallicsalt,act.Inaddition,Thetransformationofcoordinationpo

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