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《聚合物基復(fù)合材料界面》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫。
1、?復(fù)合材料的界面?復(fù)合材料界面是指復(fù)合材料的基體與增強材料之間化學(xué)成分有顯著變化的、構(gòu)成彼此結(jié)合的、能起載荷等傳遞作用的微小區(qū)域。?所說的界面并非是一個沒有厚度的理想幾何面。?復(fù)合材料的界面的好壞直接影響到復(fù)合材料的綜合性能。界面效應(yīng)?物理效應(yīng)–引起各組分之間相互浸潤、擴散、相溶性、界面吉布斯自由能、結(jié)構(gòu)網(wǎng)絡(luò)互穿的變化。?化學(xué)效應(yīng)–導(dǎo)致界面上的化學(xué)反應(yīng),形成新的界面層結(jié)構(gòu)。?力學(xué)效應(yīng)–引起界面上的應(yīng)力分布。界面的形成?對于聚合物基復(fù)合材料,其界面的形成分為兩個階段–第一階段:基體與增強纖維的接觸和浸潤–第二
2、階段:聚合物的固化階段?此過程中聚合物通過物理或化學(xué)的變化而固化,形成固定的界面層。?固化階段受第一階段影響,同時它也直接決定著所形成的界面層的結(jié)構(gòu)。?復(fù)合材料的制備過程中,使材料在界面上形成能量的最低結(jié)合,通常都存在一個液體的相互浸潤–浸潤:在固體表面,液體立即鋪展開來,遮蓋固體的表面(浸潤角θ<90°)–不浸潤(浸潤不好):在固體表面,液滴仍團聚成球狀(浸潤角θ>90°)–完全浸潤(θ=0°)–完全不浸潤(θ=180°)界面的作用機理?浸潤吸附理論?浸潤吸附理論認為,高聚物的黏結(jié)作用可分為兩給階段。?第
3、一階段:高聚物大分子借助宏觀布朗運動從溶液或熔融體中,移動到被粘物表面;再通過微布朗運動,大分子鏈節(jié)逐漸向被粘體表面的極性基團靠近?第二階段:發(fā)生吸附作用?當(dāng)被粘體與黏結(jié)劑分子間距<0.5nm時,范德華力開始發(fā)生作用,從而形成偶極-偶極鍵、偶極-誘導(dǎo)偶極鍵、氫鍵等。?該理論在黏結(jié)要求到達后,進一步改善性能,應(yīng)在于改進基體對填充劑的浸潤性,吸附理論的局限性在于:?實驗表明,剝離高聚物薄膜時所需要能量達104~108erg/cm2,這大大超過了克服分子間力所需的能量,表明界面上不僅僅有分子間作用力。?黏結(jié)功決定
4、于黏結(jié)層剝離的速率,但分子間力的強弱不應(yīng)取決于兩黏結(jié)表面的分離速率,所以黏結(jié)不是僅由分子間力決定的。?該理論是黏結(jié)劑與被粘結(jié)體的極性基團的相互作用為基礎(chǔ)的,因此它不能解釋為什么非極性聚合物間也會有黏結(jié)力。??化學(xué)鍵理論?1949年,Bjorksten和Lyaeger提出化學(xué)鍵理論?理論的主要觀點:偶聯(lián)劑分子應(yīng)至少含有兩種官能團?第一種官能團在理論上可與增強材料起化學(xué)反應(yīng)?第二種官能團在理論上應(yīng)能參與樹脂的固化反應(yīng),與樹脂分子鏈形成化學(xué)鍵結(jié)合?偶聯(lián)分子像“橋”一樣,將增強體材料與基體通過共價鍵牢固的連接在一起
5、?注:該理論對許多未使用偶聯(lián)劑或雖使用了偶聯(lián)劑但理論上根本不能形成化學(xué)鍵的復(fù)合體系,是無能為力的???擴散理論?Barodkuu提出高聚物-高聚物黏結(jié)作用的擴散理論,出發(fā)點:基于高聚物的最基本特征——大分子鏈結(jié)構(gòu)及柔順性?觀點:高聚物之間的黏結(jié)作用與其自黏作用一樣,也是高聚物分子鏈及鏈段的相互擴散引起的,由此產(chǎn)生強大的黏結(jié)力?實際上是相互溶解,相互溶解能力的大小由溶解度參數(shù)決定,溶解度參數(shù)越接近,越容易互溶??電子靜電理論?Dezyagin提出靜電理論:黏結(jié)劑-被粘結(jié)體可以看成一個電容器,二者各為一極板,相
6、互接觸而使電容器充電,形成雙電層。?雙電層可以通過一個相的極性基團在另一個相表面上定向吸附而產(chǎn)生,可由聚合物官能團的電子穿過相表面而形成。?局限性:不能圓滿地解釋電介質(zhì)極性相近的聚合物也能牢固黏結(jié)的事實。???機械聯(lián)結(jié)理論?該理論認為黏結(jié)劑與被粘體的黏結(jié)純粹基于機械作用,液態(tài)黏結(jié)劑滲入被粘體的空隙內(nèi),在一定條件下黏結(jié)劑凝固或固化而被機械地“鑲嵌”在空隙中,便產(chǎn)生如螺栓、釘子、鉤子那樣的機械結(jié)合力。?機械結(jié)合力主要取決于材料的幾何因素?事實上,機械理論是與其他黏結(jié)理論協(xié)同作用的的理論,沒有一個黏結(jié)系統(tǒng)是只由機
7、械作用而形成的。??變形層理論?如果纖維與基體的熱膨脹系數(shù)相差較大,固化成型后在界面會產(chǎn)生殘余應(yīng)力,將損傷界面和影響復(fù)合材料性能;另在載荷作用下,界面上會出現(xiàn)應(yīng)力集中,若界面化學(xué)鍵破壞,產(chǎn)生微裂紋,同樣也要導(dǎo)致復(fù)合材料性能變差。增強纖維表面處理后,在界面上形成一層塑性層,可以松弛并減少界面應(yīng)力?!冃螌永碚?在這一理論的基礎(chǔ)上又有經(jīng)過修正的優(yōu)先吸附理論和柔性理論:認為偶聯(lián)劑會導(dǎo)致生成不同厚度的柔性基體界面層,而柔性層厚度與偶聯(lián)劑本身在界面區(qū)的數(shù)量無關(guān)。此理論對聚合物基的石墨碳纖維復(fù)合材料較為實用。??優(yōu)先
8、吸附理論?樹脂膠液中,各組分在玻璃纖維上是吸附能力各有不同,有先有后,纖維表面優(yōu)先吸附基體體系中的助劑。?胺類固化環(huán)氧樹脂時,纖維表面優(yōu)先吸附胺,使界面層基體內(nèi)分布為一梯度,最后導(dǎo)致界面成結(jié)構(gòu)性能也具有梯度化,利于消除應(yīng)力,改善復(fù)合材料的力學(xué)性能。?對黏合現(xiàn)象了解仍很膚淺,尚未抓住本質(zhì),應(yīng)對各理論進行綜合分析。?