資源描述：
《第6章重量分析法和沉淀滴定法ppt課件.ppt》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、第6章重量分析法和沉淀滴定法GravimetricAnalysisandPrecipitationTitration6.1重量分析法GravimetricAnalysis6.1.1重量分析法的分類和特點(diǎn)(Classificationofmethodsusedingravimetricanalysis)根據(jù)被測組分與其它組分分離方法的不同，重量分析法分為下述三種方法。1沉淀法(Precipitationmethods)是重量分析法中的主要方法。這種方法是將被測組分以微溶化合物的形式沉淀出來，再將沉淀過濾，洗滌，烘干或灼燒，最后稱量并計(jì)算其含量。2沉淀法氣化法（又
2、稱揮發(fā)法）(Volatization)orevolutionmethods)利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過加熱或其它辦法使試樣中的待測組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣質(zhì)量的減少計(jì)算該組分的含量；或者當(dāng)該組分逸出時(shí)，選擇適當(dāng)吸收劑將它吸收，然后根據(jù)吸收質(zhì)量的增加計(jì)算該組分的含量。利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然后稱量，求得其含量。電解法（electrogravimetry)重量分析法的特點(diǎn)6.1.2重量分析對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行沉淀分析時(shí)，通過加入適當(dāng)?shù)某恋韯?，使被測組分以適當(dāng)?shù)摹俺恋硇问健?Precipitationforms
3、)析出，然后過濾，洗滌，再將沉淀烘干或灼燒成“稱量形式”(Weighingforms)稱重。沉淀形式和稱量形式可能相同，也可能不相同。例如，用BaSO4重量法測定Ba2+或SO42-時(shí)，沉淀形式和稱重形式都是BaSO4,兩者相同；而用草酸鈣重量法測定Ca2+時(shí)，沉淀形式是CaC2O4,灼燒后轉(zhuǎn)化為CaO形式稱重，兩者不同。a.沉淀的溶解度必須很小，這樣能保證被測組分沉淀完全。b.沉淀應(yīng)易于過濾和洗滌。為此，希望盡量獲得粗大的晶體沉淀。如果是無定形沉淀，應(yīng)注意掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀性質(zhì)。c.沉淀力求純凈，盡量避免其它的雜質(zhì)的玷污.d.沉淀應(yīng)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式。
4、重量分析對(duì)沉淀形式的要求a稱量形式必須有確定的化學(xué)組成，這是計(jì)算分析結(jié)果的依據(jù)。b稱量形式必須十分穩(wěn)定，不受空氣中水分，CO2，O2等影響。c稱量形式的摩爾質(zhì)量要大，待測組分在稱量形式中含量要小，以減小稱量的相對(duì)誤差，提高測定的準(zhǔn)確度。重量分析對(duì)稱量形式的要求例如，重量法測定Al3+時(shí)，可以用氨水沉淀為Al（OH）3后灼燒成Al2O3稱量，也可8—羥基喹啉沉淀為8—羥基喹啉鋁烘干后稱量。按這兩種稱量形式計(jì)算，0.1000gAl可獲得Al2O30.1888g或1.704g(C9H6NO)3Al.分析天平的稱量誤差一般為±0.2mg，顯然，用8—羥基喹啉重量法測定
5、鋁的準(zhǔn)確度要比氨水法高。6.2沉淀的溶解度及其影響因素通常，在重量分析中要求被測組分在溶液中的殘留量在0.0001g以內(nèi)，即小于分析天平的稱量誤差。但是，很多沉淀不能滿足這個(gè)條件。例如，在1000ml水中，BaSO4的溶解度為0.0023g,故沉淀的溶解損失是重量分析誤差的重要來源之一。因此，在重量分析中，必須了解各種影響沉淀溶解度的因素。6.2.1溶解度(Solubility)、溶度積(Solubility-productconstant)和條件溶度積當(dāng)水中存在1：1型微溶化合物MA時(shí)，MA溶解并達(dá)到飽和狀態(tài)后，存在下列平衡關(guān)系：在水溶液中，除了M+，A-外
6、，還有沒解離的分子狀態(tài)的MA。根據(jù)MA（固）和MA（水）之間的沉淀平衡，得到：因純固體物質(zhì)的活度等于1，故可見溶液中分子狀態(tài)或離子對(duì)化合物狀態(tài)MA（水）的濃度為一常數(shù)，等于S0.S0稱為該物質(zhì)的固有溶解度(intrinsicsolubility)或分子溶解度(molecularsolubility)。各種微溶化合物的固有溶解度相差頗大，一般在10-6~10-9mol/L。若溶液中沒有其他副反應(yīng)，微溶化合物MA的溶解度s等于固有溶解度和M+（A-)濃度之和。即s=s0+[M+]=s0+[A-]K0sp為該微溶化合物的活度積常數(shù)，簡稱活度積。Ksp稱為微溶化合物的
7、溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。Ksp=[M+][A-]=若MA沉淀的溶解反應(yīng)為主反應(yīng)，還可能存在多種副反應(yīng)此時(shí)溶液中的金屬離子總濃度[M′]和沉淀劑總濃度[A′]分別為：[M′]=[M]+[ML]+[ML2]+…+[M(OH)]+[M(OH)2]+…[A′]=[A]+[HA]+[H2A]+…引入相應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)，則S=[M′]=[A′]=6.2.2.影響沉淀溶解度的因數(shù)同離子效應(yīng)(Common-ioneffect)當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，如果向溶液中加入適當(dāng)過量的構(gòu)晶離子溶液，則沉淀的溶解度減小，這就是同離子效應(yīng)。在實(shí)際工作中，通常利用同離子效應(yīng)，使被測組分沉淀完全。但沉
8、淀劑加入過多，可能引起鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、
