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1、第5章重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry&Precipitationtitration5.1重量分析法概述5.2沉淀的溶解度及其影響因素5.3沉淀的類型和沉淀的形成過程5.4影響沉淀純度的主要因素5.5沉淀條件的選擇5.6有機沉淀劑5.7重量分析中的換算因數5.8沉淀滴定法5.1重量分析法概述1重量分析法的分類和特點2重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求5.1.1重量分析法的分類和特點*1.定義在重量分析中，先用適當的方法將被測組分與試樣中的其他組分分離后，轉化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質的質量計算該組分的含量。根據被測組分與其他組分分離方法的不同，有
2、三種重量分析法。*2.重量分析法分類（1）沉淀法Precipitationmethod沉淀法是重量分析法中的主要方法。被測組分以微溶化合物的形式沉淀出來，再將沉淀過濾、洗滌、烘干或灼燒，最后稱重并計算其含量。（2）氣化法（又稱為揮發(fā)法）Gasificationmethod利用物質的揮發(fā)性質，通過加熱或其他方法使試樣中待測組分揮發(fā)逸出，然后根據試樣質量的減少計算該組分的含量；或當該組分逸出時，選擇適當吸收劑將它吸收，然后根據吸收劑質量的增加計算該組分的含量。（3）電解法Electrogravimetrymethod利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然
3、后稱量，求得其含量。*3.特點（1）成熟的經典法，無標樣分析法，用于仲裁分析。（2）用于常量組分的測定，準確度高，相對誤差在0.1%-0.2%之間。（3）耗時多、周期長，操作煩瑣。（4）常量的硅、硫、鎳等元素的精確測定仍采用重量法。5.1.2沉淀重量法的過程和對沉淀的要求*1.分析過程過濾800℃SO42-+BaCl2→BaSO4----→---→BaSO4洗滌灼燒過濾1100℃Mg2++(NH4)2HPO4→MgNH4PO4·6H2O--→--→Mg2P2O7洗滌灼燒試液沉淀劑沉淀形稱量形*2.對沉淀形的要求（1）沉淀的溶解度必須很小，保證被測組分沉淀完全。（2）沉淀
4、易于過濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無定形沉淀，應掌握好沉淀條件，改善沉淀的性質。（3）沉淀純度高，避免玷污。（4）沉淀易轉化為稱量形式。*3.對稱量形的要求（1）有確定的化學組成，定量計算的依（2）穩(wěn)定，不受空氣中水、CO2和O2等影響。（3）摩爾質量要大，待測組分在稱量形式中含量要小，以減小稱量的相對誤差，提高測定的準確度。例如：0.1000gAl3+Al3++NH3→Al(OH)3→Al2O30.1888gAl3++8-羥基喹啉→(C9H6NO)3Al1.704g6.2沉淀的溶解度及其影響因素1溶解度、溶度積和條件溶度積2影響沉淀溶解度的因素（1）同離子效
5、應（2）鹽效應（3）酸效應（4）絡合效應（5）其他影響5.2.1溶解度、溶度積和條件溶度積溶解度－solubility溶度積—solubilityproduct條件溶度積：conditinonal solubilityproduct沉淀的溶解損失是重量分析法誤差的重要來源之一，因此必須了解各種影響沉淀溶解度的因素。MA（固）==MA（水）==M++A-固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）=S0(Intrinsicsolubility):溶解度：S=S0+[M+]=S0+[A-]活度積：K0sp=αM+·αΑ-=γM+[M+]·γΑ-[A-]=γM+γΑ-Ksp溶度積：K
6、sp=[M+][A-]=K0sp／γM+γΑ-5.2.2影響沉淀溶解度的因素1.同離子效應－Commonioneffect組成沉淀晶體的離子稱為構晶離子，當沉淀反應達到平衡后，向溶液中加入含有某一構晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減少，稱為同離子效應。在重量分析法中，常加入過量的沉淀劑，降低沉淀的溶解度。例如，25℃時，BaSO4在水中的溶解度：S=[Ba2+]=[SO42-]=(1.1×10-10)1/2=1.0×10-5mol/L若沉淀平衡時,溶液中[SO42-]=0.10mol/L則S=Ksp／[SO42-]=1.1×10–9mol/L一般沉淀劑以過量50%－1
7、00%為宜;對非揮發(fā)性沉淀劑,一般過量20%-30%為宜。2.鹽效應－Saltingeffect(例1)在KNO3、NaNO3等強電解質存在時，沉淀的溶解度比在純水中的大，這種加入強電解質而增大沉淀溶解度的現(xiàn)象，稱為鹽效應。高價離子的活度系數受離子強度的影響較大，構晶離子的電荷越高，對溶解度的影響越大。一般由鹽效應引起沉淀溶解度的增加不是很大，與其它化學因素相比，影響要小得多，常可以忽略。3.酸效應－Acidiceffect溶液酸度對沉淀溶解度的影響.對于二元弱酸H2A形成的鹽MA:S=（Ksp／δA）1/2例：當H2SO4濃度大于4.5
