七章重量分析法和沉淀滴定法ppt課件.ppt

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1、第七章重量分析法和沉淀滴定法7.1重量分析概述7.2沉淀重量法的分析過(guò)程和對(duì)沉淀的要求7.3沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素7.4影響沉淀純度的因素7.5沉淀形成盧沉淀的條件7.6重量分析的計(jì)算和應(yīng)用示例7.7沉淀滴定概述7.8銀量法滴定終點(diǎn)的確定17.1重量分析概述7.1.1重量分析法的分類和特點(diǎn)1.揮發(fā)法—例小麥干小麥,減輕的重量即含水量或干燥劑吸水增重2.電解法—例Cu2+Cu稱量白金網(wǎng)增重—————電重量法3.沉淀法—P，S，Si，Ni等測(cè)定優(yōu)點(diǎn)：Er:0.1～0.2％，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點(diǎn)

2、：慢，繁瑣。(S，Si的仲裁分析仍用重量法）105℃烘至恒重+ePt電極上27.2沉淀重量法的分析過(guò)程和對(duì)沉淀的要求被測(cè)物沉淀形稱量形溶解、加入沉淀劑陳化、濾洗、烘(燒)被測(cè)物沉淀劑沉淀形稱量形濾，洗灼燒，800℃SO42-+BaCl2BaSO4BaSO4Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O濾，洗灼燒,1100℃Mg2P2O7Al2O3Al()3NO洗烘120℃燒1200℃濾NOHAl3++3NOAl()33對(duì)沉淀形的要求1.沉淀的S小，溶解損失應(yīng)<0.1mg。(該沉淀的定量沉淀)2.

3、沉淀的純度高。(不該沉淀的不沉淀,雜質(zhì)少)3.便于過(guò)濾和洗滌。(晶形好)1.組成恒定(定量的基礎(chǔ))2.穩(wěn)定(量準(zhǔn)確)3.摩爾質(zhì)量大(稱量誤差小,對(duì)少量組分測(cè)定有利)對(duì)稱量形的要求為便于操作,晶形沉淀<0.5g,膠狀沉淀約0.2g47.3沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素7.3.1溶解度與溶度積MA(固)MA(水)M++A-M+A-[MA]水:固有溶解度(分子溶解度),用S0表示溶解度:S=S0+[M+]=S0+[A-]Kθsp＝a(M)·a(A)活度積常數(shù),只與t有關(guān)S(HgCl2)=0.25mol·L

4、-1[Hg2+]=1.7×10-5mol·L-1S05溶度積與條件溶度積M′A′……MA=M＋AK′sp＝[M′][A′]＝[M]?M[A]?A=Ksp?M?A條件溶度積常數(shù),與條件有關(guān)MmAn？K′sp≥Ksp≥Kθsp溶度積常數(shù)，與t、I有關(guān)MA2:K′sp＝[M′][A′]2=Ksp?M?A267.2.2影響S的因素1.鹽效應(yīng)—增大溶解度沉淀重量法中，用I=0.1時(shí)的Ksp計(jì)算;計(jì)算難溶鹽在純水中的溶解度用Ksp?S/S01.61.41.21.00.0010.0050.01c(KNO3)/(mol·

5、L-1)BaSO4AgClI,S72.同離子效應(yīng)—減小溶解度沉淀重量法總要加過(guò)量沉淀劑.例:測(cè)SO42-若加入過(guò)量Ba2+,[Ba2+]=0.01mol·L-1S=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=6×10-10/0.01=6×10-8mol·L-1m(BaSO4)=6×10-8×300×233.4=0.004mg可揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量20%～30%83.酸效應(yīng)—增大溶解度例7.2計(jì)算CaC2O4在不同情況下的溶解度CaC2O4Ca2++C2O42-SSKθsp(CaC2

6、O4)=10-8.6(I＝0)H2C2O4pKa1=1.3pKa2=4.3(I＝0)在純水中S=[Ca2+]=[C2O42-]==5×10-5mol·L-19在pH=1.0的酸性溶液中CaC2O4Ca2++C2O42-SSH+HC2O4-H2C2O4用I＝0.1的常數(shù)K′sp=[Ca2+][C2O4?]=S2=[C2O42-]a(H)a(H)=1+[H+]b1+[H+]2b2Ksp′=Ksp?=10-7.8+3.4=10-4.4(H)S==10-2.2=6×10-3(mol·L-1)10若pH=4.0，過(guò)

7、量H2C2O4(c=0.10mol·L-1)Ca2＋沉淀完全KMnO4法測(cè)Ca2＋，MO指示劑Ksp′=Kspa=10-7.8+0.3=10-7.5(H)11∵Ksp較大,S2-定量成為HS-,產(chǎn)生同量OH-∴假設(shè)MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－SSS例MnSKθsp＝10-12.6,H2SpKa1=7.1pKa2=12.912檢驗(yàn)：[OH-]=S=10-4.6mol·L-1,[H+]=10-9.4mol·L-1?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0＝1+103.5+10

8、1.2＝103.5S2-HS-H2S主要以HS-存在故假設(shè)合理。7.1pKa112.9pKa2pHS2－H2SHS－9.4亦可不必計(jì)算，由優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖可知：13S最小同離子效應(yīng)絡(luò)合作用pCl=2.4pCl5432101086420Sx106mol/LS(AgCl)-pCl曲線4.絡(luò)合效應(yīng)—增大溶解度Ksp?=[Ag?][Cl-]=[Ag+][Cl-]?Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl]?1+[Cl]2?2+---Ag++Cl-A