大學(xué)化學(xué)平衡課件說課講解.ppt

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1、大學(xué)化學(xué)平衡課件§5-2化學(xué)平衡常數(shù)一、經(jīng)驗平衡常數(shù)(以質(zhì)量作用定律為基礎(chǔ)或通過實驗測量平衡態(tài)時各組分的濃度或分壓而求得的平衡常數(shù).)實驗發(fā)現(xiàn):參與反應(yīng)的物質(zhì)按一定比例組成反應(yīng)混合物。平衡時,各組分的濃度不再改變。但反應(yīng)混合物的組成不同時,平衡體系的組成并不相同??慈缦碌姆磻?yīng)數(shù)據(jù):化學(xué)反應(yīng)需要一個單一的參數(shù)描述一定溫度下平衡體系的狀態(tài)1473KCO2H2COH2OCO2H2COH2O1)0.010.01000.0040.0040.0060.0062.32)0.010.02000.00220.01220.00780.00782.33)0.010.010.0010

2、0.00410.00410.00690.00592.44)000.020.020.00820.00820.01180.01182.1CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)起始濃度/mol·dm-3平衡濃度/mol·dm-3盡管平衡組成不同,但的值是不變的。對于化學(xué)計量數(shù)不全是1的反應(yīng),如2HI(g)——H2(g)+I2(g)T平衡時,的值保持一定。T對于一般可逆反應(yīng)aA+bB——gG+hH平衡時,,K是平衡常數(shù)。K稱為經(jīng)驗平衡常數(shù)(或?qū)嶒炂胶獬?shù))。從經(jīng)驗平衡常數(shù)K的表達式中可以看出,K的單位是:[mol·dm-3](g+h)-(a+b)即為濃度的某

3、次冪。當(dāng)(g+h)=(a+b)時,K無單位。T氣相反應(yīng),aA(g)+bB(g)——gG(g)+hH(g)平衡時,對于氣相反應(yīng),既有Kc,也有Kp,表達的是同一平衡態(tài),但數(shù)值可以不同。Kc和Kp之間可以相互換算,相關(guān)的式子有:pV=nRTp=(n/V)RTp=cRTc為濃度得:Kp=Kc(RT)?n?n是反應(yīng)式中生成物和反應(yīng)物的計量系數(shù)之差。當(dāng)分壓單位為KPa,濃度單位為mol.dm-3時,R的取值為8.314KPadm3mol.-1K-1,除?n=0以外,KP和KC都是有量綱的,由?n決定。在書寫Kc或Kp表達式時,只寫濃度或分壓可變的溶液相和氣相,純固態(tài)和純

4、液態(tài)物質(zhì),不寫入。Cr2O72-(aq)+H2O(l)2CrO42-(aq)+2H+(aq)H2O為液相,不寫入。1、平衡常數(shù)之間的關(guān)系:(要熟練掌握)N2+3H22NH31/2N2+3/2H2NH3如CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)Kp=固相不寫入。正反應(yīng)aAbB逆反應(yīng)bBaA互逆反應(yīng),其平衡常數(shù)互為倒數(shù)。2NO+O22NO2(1)2NO2N2O4(2)2NO+O2N2O4(3)反應(yīng)方程式相加(減),平衡常數(shù)相乘(除)。(1)+(2)得(3),而K3=K1·K2。Kc=(Kc)2,計量數(shù)擴大2倍,K乘2次方?!洹洹?、平衡常數(shù)的物理意義①平衡常數(shù)是

5、溫度的函數(shù),與起始濃度無關(guān),與反應(yīng)歷程無關(guān)。在一定溫度下每一個反應(yīng)都有它的特征平衡常數(shù),改變條件,達到新平衡時,T不變,K不變。②KP或KC的表達式只適合已達平衡的體系(濃度或分壓一定是平衡時的)K值的大小是反應(yīng)進行程度的標(biāo)志,K值越大,正向反應(yīng)進行的程度越大(或進行得越徹底),K值越小,正向反應(yīng)進行的程度越小。(典型的可逆反應(yīng)10-7?K?107)注意:K值的大小不表示反應(yīng)的快慢,不能預(yù)示時間;由K判斷不能進行的反應(yīng),并不是該反應(yīng)不能發(fā)生,改變條件時可能進行完全。3、平衡常數(shù)的求得①實驗測定②由?rG?計算例反應(yīng)CO(g)+H2O(g)——H2(g)+CO2

6、(g)某溫度時,Kc=9。CO和H2O的起始濃度皆為0.02mol·dm-3時,求CO的平衡轉(zhuǎn)化率。解:CO(g)+H2O(g)——H2(g)+CO2(g)t00.020.0200t平0.02-x0.02-xxx二、平衡常數(shù)與化學(xué)反應(yīng)的程度若改變溫度,使Kc=1,求轉(zhuǎn)化率。在其余條件相同的前提下,K值越大,轉(zhuǎn)化率越高,反應(yīng)進行程度越高。求得轉(zhuǎn)化率為50%。已轉(zhuǎn)化掉的[CO]為0.015mol·dm-3,所以,轉(zhuǎn)化率以平衡時的反應(yīng)物及生成物的相對壓力,相對濃度的數(shù)值應(yīng)用到質(zhì)量作用定律中,得到唯一的無量綱純數(shù),稱為該反應(yīng)在該溫度下的平衡常數(shù)(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù))例:濃度

7、[A]=5mol·dm-3相對濃度為故相對濃度和相對分壓都是沒有單位的量。平衡時,相對濃度和相對分壓當(dāng)然也將保持不變。分壓pA=10?1.013?105Pa相對分壓為三、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)對溶液反應(yīng)aA(aq)+bB(aq)——gG(aq)+hH(aq)平衡時對氣相反應(yīng)aA(g)+bB(g)——gG(g)+hH(g)平衡時對于復(fù)相反應(yīng),如CaCO3(s)——CaO(s)+CO2(g)K?稱為標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)如:Zn(S)+2H+(aq)=H2(g)+Zn2+(aq)K?=(pH2)/p?)·([Zn2+]/C?)/([H+]/C?)2對于不含氣相物質(zhì)的反應(yīng),K?和經(jīng)驗平

8、衡常數(shù)K在數(shù)值上相等,因為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的值為

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