12第十二章氮族碳族和硼族1

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第一節(jié)氮族元素第十二章氮族、碳族和硼族元素?zé)o機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第一節(jié)氮族元素 12-1-1氮族元素概述12-1-1氮族元素概述0ⅢAⅣAⅤAⅥAⅦAHe氦2B硼C碳N氮O氧F氟Ne氖3Al鋁Si硅P磷S硫Cl氯Ar氬4Ga鎵Ge鍺As砷Se硒B(niǎo)r溴Kr氪5In銦Sn錫Sb銻Te碲I碘Xe氙6Tl鉈Pb鉛Bi鉍PoAt砹Rn氡此族元素稱(chēng)為氮族元素12-1氮族元素 ⅤA氮(N)磷(P)砷(As)銻(Sb)鉍(Bi)原子序數(shù)715335183價(jià)層電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化數(shù)-3、0+1、+2+3、+4-3、0+3、+5-3、0+3、+5(-3)、0+3、+5(-3)、0+3、+5原子半徑/pm70110121141155離子半徑r(M3-)/pm171212222245213r(M3+)/pm16445876103r(M5+)/pm1338466076I1/(kJ·mol-1)14021012947834703電負(fù)性()3.02.12.01.91.9?p主要以單質(zhì)形式存在于大氣中是動(dòng)、植物不可缺少的元素主要礦石為硫化物礦，如雄黃(As4S4)、雌黃(As2S3)輝銻礦(Sb2S3)、輝鉍礦(Bi2S3)主要用于制造合金熔點(diǎn)(271℃)、沸點(diǎn)(1740℃)相差較大可做原子能反應(yīng)堆中的冷卻劑以化合狀態(tài)存在于自然界，最重要的礦石是磷灰石。是動(dòng)植物不可缺少的元素。有多種同素異形體主要有白磷(或黃磷)、紅磷和黑磷 ⅤA氮(N)磷(P)砷(As)銻(Sb)鉍(Bi)原子序數(shù)715335183價(jià)層電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化數(shù)-3、0+1、+2+3、+4-3、0+3、+5-3、0+3、+5(-3)、0+3、+5(-3)、0+3、+5原子半徑/pm70110121141155離子半徑r(M3-)/pm171212222245213r(M3+)/pm16445876103r(M5+)/pm1338466076I1/(kJ·mol-1)14021012947834703電負(fù)性()3.02.12.01.91.9?p具有多種氧化數(shù)+5存在└含氧酸及其鹽┘MBiO3+3M3+鹽└不存在┘└少量存在┘存在氧化數(shù)為+3物質(zhì)的穩(wěn)定性增加氧化數(shù)為+5物質(zhì)的穩(wěn)定性降低此現(xiàn)象稱(chēng)為惰性電子對(duì)效應(yīng) ⅤA氮(N)磷(P)砷(As)銻(Sb)鉍(Bi)原子序數(shù)715335183價(jià)層電子構(gòu)型2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化數(shù)-3、0+1、+2+3、+4-3、0+3、+5-3、0+3、+5(-3)、0+3、+5(-3)、0+3、+5原子半徑/pm70110121141155離子半徑r(M3-)/pm171212222245213r(M3+)/pm16445876103r(M5+)/pm1338466076I1/(kJ·mol-1)14021012947834703電負(fù)性()3.02.12.01.91.9?p金屬性增加，非金屬性降低典型非金屬準(zhǔn)金屬金屬 12-1-2氮?dú)?2-1-2氮?dú)庑再|(zhì)雙原子分子具有特殊的穩(wěn)定性。在常溫下化學(xué)性質(zhì)很不活潑，表現(xiàn)出高的化學(xué)惰性，常用作保護(hù)氣體 12-1-2氮?dú)獾入娮芋wN2CO分子結(jié)構(gòu):N≡N::CO:等電子體——具有相同原子數(shù)和電子數(shù)目的分子（或離子）等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)和類(lèi)似的性質(zhì)均含有14個(gè)電子,為等電子體 12-1-2氮?dú)獾入娮芋wN2CO分子結(jié)構(gòu):N≡N::CO:熔點(diǎn)/℃-195.8-191.5沸點(diǎn)/℃-210-109溶解度/(mL·L-1H2O)23.335.2ΔvapHm/(kJ·mol-1)6.2336.750ΔfusHm/(kJ·mol-1)0.72040.8352 氮化物的類(lèi)型氧化數(shù)氮化物－3Mg3N2(離子型)、NH3(共價(jià)型)－2NH2NH2（聯(lián)氨，肼）－1NH2OH（羥氨）－1/3HN3(疊氮酸)0N2+1N2O(笑氣，麻醉劑)+2NO+3N2O3、亞硝酸鹽+4NO2(棕色)、N2O4(無(wú)色)+5N2O5、HNO3、硝酸鹽氮的氧化物均有毒 12-1-3氨及銨鹽12-1-3氨及銨鹽氨的制取工業(yè)上：合成N2+3H22NH3高溫、高壓催化劑目前研究：等離子技術(shù)合成氨N2N22N(a)H2H22H(a)微波等離子體解離、吸附解離、吸附NH3表面反應(yīng)**實(shí)驗(yàn)室：銨鹽與堿反應(yīng)2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3+2H2O△ 氨的物理性質(zhì)無(wú)色、有刺激性臭味的氣體常溫加壓易被液化,有較大的蒸發(fā)潛熱液氨為良好溶劑，有微弱解離2NH3(l)NH4+NH2K(NH3,l)=10-30(-50℃)+-易溶于水,水溶液叫氨水,呈弱堿性NH3+H2ONH3·H2ONH4+H2OKb=1.8×10-5+ 氨的化學(xué)性質(zhì)??-3HHH氨的化學(xué)性質(zhì)NHHH??加合反應(yīng)NH3+H+→NH44NH3+Cu2+→[Cu(NH3)4]2+8NH3+CaCl2→CaCl2·8NH3+氧化反應(yīng)氧4NH3+3O22N2+6H2O4NH3+5O24NO+6H2O氧化物2NH3+3CuO→3Cu+N2+3H2O與Cl2、Br22NH3+3Cl2→N2+6HCl400℃800℃氨基化物(-NH2)2Na+2NH3→2NaNH2+H2亞氨基化物(=NH)Ca(NH2)2→CaNH+NH3↑氮化物(≡N)2Al+2NH3→2AlN+3H2↑取代反應(yīng)(1)以氨基取代其它化合物中的原子或原子團(tuán)COCl2+4NH3→CO(NH2)2+2NH4Cl取代反應(yīng)(2) 銨鹽晶型、顏色、溶解度等方面與鉀鹽類(lèi)似,常把銨鹽與堿金屬鹽列在一起一般為無(wú)色晶體，易溶于水＋因?yàn)镹H4K+r/pm143133接近NH4(aq)K+(aq)r/pm537530更接近＋ 銨鹽在晶型、顏色、溶解度等方面與鉀鹽類(lèi)似，常把銨鹽與堿金屬鹽列在一起一般為無(wú)色晶體，易溶于水組成銨鹽的酸一般分解產(chǎn)物揮發(fā)性酸氨+相應(yīng)酸非揮發(fā)性酸氨+不揮發(fā)性酸氧化性酸氮或氮氧化物固態(tài)銨鹽加熱易分解——產(chǎn)物與酸根、溫度有關(guān) 銨鹽在晶型、顏色、溶解度等方面與鉀鹽類(lèi)似，常把銨鹽與堿金屬鹽列在一起一般為無(wú)色晶體，易溶于水組成銨鹽的酸一般分解產(chǎn)物揮發(fā)性酸氨+相應(yīng)酸非揮發(fā)性酸氨+不揮發(fā)性酸氧化性酸氮或氮氧化物固態(tài)銨鹽加熱易分解——產(chǎn)物與酸根、溫度有關(guān)NH4HCO3NH3+H2CO3CO2+H2ONH4ClNH3+HCl例常溫△(NH4)2SO4NH3+NH4HSO4(NH4)3PO43NH3+H3PO4例△△(NH4)2Cr2O7N2+Cr2O3+4H2ONH4NO3N2O+2H2O2NH4NO32N2+O2+4H2O例△~210℃>300℃演示 銨鹽在晶型、顏色、溶解度等與鉀鹽類(lèi)似常把銨鹽與堿金屬鹽列在一起一般為無(wú)色晶體，易溶于水固態(tài)銨鹽加熱易分解——產(chǎn)物與酸根、溫度有關(guān)鑒定——加入強(qiáng)堿并加熱NH4+OH-NH3+H2O△＋ 12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其鹽12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其鹽 氮的氧化物名稱(chēng)化學(xué)式狀態(tài)(顏色)化學(xué)性質(zhì)熔點(diǎn)℃沸點(diǎn)℃氧化二氮N2O氣(無(wú))穩(wěn)定-90.8-88.5一氧化氮NO氣(無(wú))固、液(藍(lán))反應(yīng)性能適中-163.6-151.8三氧化二氮N2O3液(藍(lán))室溫下分解為NO2和NO-102-3.5(分解)二氧化氮NO2氣(紅棕)強(qiáng)氧化性-11.221.2四氧化二氮N2O4氣(無(wú))強(qiáng)烈分解為NO2-9221.3五氧化二氮N2O5固(無(wú))不穩(wěn)定3047(分解) 12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其鹽亞硝酸及其鹽亞硝酸是弱酸亞硝酸不穩(wěn)定，僅存在于冷、稀溶液中，未制得游離酸HNO2H++NO2Ka=7.2×10-4－藍(lán)色紅棕色此反應(yīng)可用于NO2的鑒定HNO2N2O3+H2ONO+NO2+H2O- 12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其鹽亞硝酸及其鹽亞硝酸是弱酸亞硝酸不穩(wěn)定，僅存在于冷、稀溶液中，未制得游離酸亞硝酸鹽一般易溶于水,AgNO2難溶氧化還原性NO3NO2NO氧化劑還原劑--5NO2+2MnO4+6H+→5NO3+2Mn2++3H2O---NO2+Fe2++2H+→NO+Fe3++H2O2NO2+2I-+4H+→2NO+I2+2H2O-- 12-1-4氮的氧化物、含氧酸及其鹽亞硝酸及其鹽亞硝酸是弱酸亞硝酸不穩(wěn)定，僅存在于冷、稀溶液中，未制得游離酸亞硝酸鹽一般易溶于水,AgNO2難溶氧化還原性亞硝酸鹽熱穩(wěn)定性高特別是堿金屬和堿土金屬的亞硝酸鹽亞硝酸鹽均具有毒性 硝酸及其鹽1.硝酸——氨催化氧化法制取2NO+O2→2NO23NO2+H2O→2HNO3+NO2.硝酸鹽——硝酸與相應(yīng)的金屬和金屬氧化物作用4NH3+5O24NO+6H2OPt-Rb800℃ 硝酸及其鹽1.HNO3結(jié)構(gòu)2sN2psp2雜化O2pOOH1s2p2p?鍵43HOONO 硝酸及其鹽2.NO3結(jié)構(gòu)2sN2psp2雜化2pOO2p?鍵642pO外來(lái)電子OONO- 硝酸及其鹽硝酸性質(zhì)市售硝酸：15mol·L-165%~68%HNO3，密度1.4g·cm-3發(fā)煙硝酸：溶有10%~15%NO2的濃硝酸顏色從黃色→棕色4HNO34NO2+O2+2H2O熱或光無(wú)色液體，為揮發(fā)性強(qiáng)酸與水可以任何比例互溶受熱或光照分解 硝酸及其鹽硝酸性質(zhì)活潑金屬不活潑金屬非金屬濃硝酸NO2NO2NO稀硝酸N2ONO極稀硝酸NH4NO3-------強(qiáng)氧化性硝酸濃度還原產(chǎn)物有關(guān)金屬的活潑性與金屬反應(yīng)比較復(fù)雜生成可溶性鹽生成難溶氧化物或其水合物不反應(yīng)在冷、濃HNO3中鈍化SnO2WO3Sb2O3·xH2OCa(NO3)2AgNO3Cu(NO3)2反應(yīng)情況貴金屬AlFeCrSnWSbCaAgCu金屬3C+4HNO3→3CO2+4NO+2H2O3P+5HNO3+2H2O→3H3PO4+5NOS+2HNO3→H2SO4+2NO3I2+10HNO3→6HIO3+10NO+2H2OCu+4HNO3(濃)→Cu(NO3)2+2NO2+2H2O3Cu+8HNO3(稀)→3Cu(NO3)2+2NO+4H2O4Zn+10HNO3(稀)→4Zn(NO3)2+2N2O+5H2O4Zn+10HNO3(很稀)→4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O 硝酸及其鹽硝酸性質(zhì)活潑金屬不活潑金屬非金屬濃硝酸NO2NO2NO稀硝酸N2ONO極稀硝酸NH4NO3-------強(qiáng)氧化性硝酸濃度還原產(chǎn)物有關(guān)金屬活潑性酸越稀、金屬越活潑,氮被還原程度越大為什么？有人認(rèn)為：1.存在平衡NO+2HNO33NO2+H2Oc(HNO3),平衡向左移動(dòng),氮被還原程度越大2.濃HNO3可進(jìn)一步氧化低氧化數(shù)還原產(chǎn)物 硝酸及其鹽硝酸性質(zhì)+HNO3+H2O—NO2H2SO4無(wú)色液體，為揮發(fā)性強(qiáng)酸受熱或光照分解能發(fā)生硝化反應(yīng)，生成硝基化合物強(qiáng)氧化性與水可以任何比例互溶 大多數(shù)為無(wú)色、易溶于水的離子晶體固體硝酸鹽在高溫時(shí)分解——產(chǎn)物隨金屬離子不同而不同金屬+NO2+O2比Cu差金屬氧化物+NO2+O2在Mg-Cu之間亞硝酸鹽+O2比Mg活潑硝酸鹽分解產(chǎn)物金屬活潑性硝酸及其鹽硝酸鹽性質(zhì)2NaNO32NaNO2+O22Pb(NO3)22PbO+4NO2+O22AgNO32Ag+2NO2+O2△△△ 硝酸及其鹽硝酸鹽性質(zhì)大多數(shù)為無(wú)色、易溶于水的離子晶體固體硝酸鹽在高溫時(shí)分解——產(chǎn)物隨金屬離子不同而不同固體硝酸鹽在高溫時(shí)是氧化劑利用此性質(zhì)可用來(lái)制造火藥 NO3、NO2的鑒定1.NO3——棕色環(huán)實(shí)驗(yàn)3Fe2++NO3+4H+→3Fe3++NO+2H2O[Fe(H2O)6]2++NO→[Fe(NO)(H2O)5]2++H2O(棕色)-----在硝酸鹽溶液中加入少量硫酸亞鐵晶體，沿試管壁加入濃硫酸，在濃硫酸與溶液的界面上出現(xiàn)“棕色環(huán)” NO3、NO2的鑒定1.NO3——棕色環(huán)實(shí)驗(yàn)3Fe2++NO3+4H+→3Fe3++NO+2H2O[Fe(H2O)6]2++NO→[Fe(NO)(H2O)5]2++H2O(棕色)-----NO2的存在會(huì)干擾NO3的鑒定可先加入NH4Cl,、加熱除去NH4+NO2→N2+2H2O---+△2.NO2NO2在醋酸溶液中與FeSO4反應(yīng)生成[Fe(NO)(H2O)5]SO4,使溶液呈棕色-- 12-1-6磷的含氧酸及其鹽磷的同素異形體12-1-6磷的含氧酸及其鹽磷有多種同素異形體：白磷、紅磷、黑磷、紫磷鏈狀結(jié)構(gòu),較穩(wěn)定，不溶于CS2雙層結(jié)構(gòu)，巨形分子，不活潑白磷紅磷黑磷400?C200?C1200MPa 磷的化合物的類(lèi)型氧化數(shù)化合物類(lèi)型舉例－3Li3P,Ca3P2(離子型)PH3(膦,共價(jià)型)－2PH2-PH2(聯(lián)膦)0P4(P)＋1H3PO2(次磷酸)＋3PCl3、P4O6H3PO3(亞磷酸)＋5PCl5、P4O10H3PO4、H4P2O7、H5P3O10無(wú)色氣體，極毒，自燃，強(qiáng)還原性，比NH3堿性弱 12-1-6磷的含氧酸及其鹽種類(lèi)名稱(chēng)化學(xué)式磷的氧化數(shù)n元酸(正)磷酸H3PO4+53焦磷酸H4P2O7+54三聚磷酸H5P3O10+55偏磷酸HPO3+51亞磷酸H3PO3+32次磷酸H3PO2+11O‖P＝OOHOHHOP＝OOHOO‖‖HOPOPOHOHOHHHOP＝OOHHHP＝OOHOOO‖‖‖HOPOPOPOHOHOHOH (正)磷酸純磷酸為無(wú)色晶體,熔點(diǎn)42.35?C是無(wú)氧化性、不揮發(fā)的三元中強(qiáng)酸市售磷酸為粘稠狀濃溶液含H3PO4約83%,相當(dāng)與14mol·L-1密度1.6g·cm-3H3PO4H++H2PO4Ka1=7.1×10-3H2PO4H++HPO4Ka2=6.3×10-8HPO4H++PO4Ka3=4.8×10-13-2-3-2-- (正)磷酸純磷酸為無(wú)色晶體是無(wú)氧化性、不揮發(fā)的三元中強(qiáng)酸受熱時(shí)發(fā)生縮合作用，形成縮合酸OOOOHOPOH+HOPOHHOPOPOHOHOHOHOH焦磷酸-H2O△OHOPOHOHOHOPOHOHOHOPOHOH++OOOHOPOPOPOH三聚磷酸OHOHOH-2H2O△ (正)磷酸純磷酸為無(wú)色晶體是無(wú)氧化性、不揮發(fā)的三元中強(qiáng)酸受熱時(shí)發(fā)生縮合作用，形成縮合酸OHOPOHOHOHOPOHOH△HOHOPOHOOHHOPOHOOHOPOOOPOHOPOHOHOPOO-4H2O四聚偏磷酸一般縮合酸的酸性比正酸的酸性強(qiáng) (正)磷酸純磷酸為無(wú)色晶體是無(wú)氧化性、不揮發(fā)的三元中強(qiáng)酸受熱時(shí)發(fā)生縮合作用，形成縮合酸有強(qiáng)的配合能力,能與許多金屬離子形成配合物如H3PO4可與Fe3+形成無(wú)色H3[Fe(PO4)2]、H[Fe(HPO4)2]以消除Fe3+干擾 磷酸鹽溶解性為什么均生成Ag3PO4沉淀？溶液的酸性如何變化?Ag++PO4Ag3PO4(黃色)Ag++HPO4Ag3PO4(黃色)Ag++H2PO4Ag3PO4(黃色)3-2--磷酸二氫鹽(MH2PO4)易溶于水磷酸氫鹽(M2HPO4)、磷酸鹽(M3PO4)除K+、Na+、NH4鹽易溶外,其它難溶+ 磷酸鹽溶解性水解性紅藍(lán)綠藍(lán)紫顏色弱酸性弱堿性堿性酸堿性4~5~913~14pHH2PO4HPO4PO4水溶液為什么？試從解離、水解兩方面解釋-2-3- 磷酸鹽溶解性水解性PO4的鑒定——鉬酸銨試劑3-PO4+12MoO4+24H++3NH4→(NH4)3PO4·12MoO3·6H2O+6H2O(黃色)3-2-+ 磷酸鹽磷酸二氫鈣是重要的磷肥普鈣(過(guò)磷酸鈣):用硫酸處理磷酸鈣礦粉Ca3(PO4)2+2H2SO4+4H2O→2(CaSO4·2H2O)+Ca(H2PO4)2重鈣(重過(guò)磷酸鈣):用磷酸處理磷酸鈣礦粉Ca5F(PO4)3+7H3PO4+5H2O→5Ca(H2PO4)2·H2O+HF重鈣的含磷量>普鈣的含磷量混合物即普鈣，可直接用作肥料 磷的氯化物?制?。哼^(guò)量磷在氯氣中燃燒PCl3?性質(zhì)：1.室溫下是無(wú)色液體2.在潮濕空氣中強(qiáng)烈發(fā)煙在水中強(qiáng)烈水解PCl3+3H2O→H3PO3+3HCl亞磷酸 磷的氯化物?制取：1.磷與過(guò)量氯氣反應(yīng)2.PCl3與氯氣直接反應(yīng)PCl5?性質(zhì)：1.白色晶體2.受熱分解為PCl3和Cl23.易水解水量不足PCl5+H2O→POCl3+2HCl過(guò)量水POCl3+3H2O→H3PO4+3HCl 12-1-7砷、銻、鉍及其重要化合物砷、銻、鉍及其重要化合物12-1-7 合金?優(yōu)點(diǎn):機(jī)械、物理和化學(xué)性能優(yōu)于純金屬?形成:金屬在熔化狀態(tài)互相溶解或混合而成定義:具有金屬特性的多種金屬元素混合物?種類(lèi):繁多。舉例如下合金鋼——如不銹鋼低熔合金——如含銦低熔合金硬質(zhì)合金——如WC、TiC、CrN、FeB形狀記憶合金——如Ni-Ti合金?1.合金及金屬化合物 1.合金及金屬化合物金屬化合物?形成：電負(fù)性、電子構(gòu)型和原子半徑相差較大的兩種金屬易形成金屬化合物As、Sb、Bi可與許多金屬形成金屬化合物為合金的一種?種類(lèi)：正常金屬化合物——組成固定電子化合物——組成可變?舉例：GaAs——重要的半導(dǎo)體材料伍德合金(含一定比例Bi、Sn、Cd、Pb的合金)——適用于制造子彈和軸承? 2.砷、銻、鉍的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黃)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3兩性偏酸兩性弱堿性+5As2O5(白)Sb2O5(淡紅)Bi2O5(紅棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]極不穩(wěn)定中強(qiáng)酸兩性偏酸弱酸性?微溶于水，熱水中溶解度稍大?溶于堿As2O3+6NaOH→2Na3AsO3+3H2O?溶于濃酸As2O3+6HCl→2AsCl3+3H2O?俗稱(chēng)砒霜，有劇毒,微溶主要用于制造殺蟲(chóng)劑、除草劑、含砷藥物 2.砷、銻、鉍的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黃)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3兩性偏酸兩性弱堿性+5As2O5(白)Sb2O5(淡紅)Bi2O5(紅棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]極不穩(wěn)定中強(qiáng)酸兩性偏酸弱酸性酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)難溶于水難溶于水 2.砷、銻、鉍的氧化物及其水合物+3As2O3(白)Sb2O3(白)Bi2O3(黑)H3AsO3Sb(OH)3Bi(OH)3兩性偏酸兩性弱堿性+5As2O5(白)Sb2O5(淡紅)Bi2O5(紅棕)H3AsO4H[Sb(OH)6]極不穩(wěn)定中強(qiáng)酸兩性偏酸弱酸性酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)還原性減弱氧化性增強(qiáng)H3AsO3在堿性介質(zhì)中還原性較強(qiáng)如AsO3+I2+2OH-→AsO4+2I-+H2OBi(OH)3在堿性介質(zhì)中被強(qiáng)氧化劑氧化如Bi(OH)3+Cl2+3NaOH→NaBiO3+2NaCl+3H2O3-3-AsO4、SbO4在強(qiáng)酸性介質(zhì)中有氧化性如H3AsO4+2I-+2H+→H3AsO3+I2+H2O鉍酸鹽在酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑如5NaBiO3+2Mn2++14H+→5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O3-3- 3.砷、銻、鉍的鹽?陽(yáng)離子鹽:M3+、M5+As3+、As5+、Sb3+、Sb5+鉍主要形成Bi3+鹽?離子多數(shù)無(wú)色，易水解?含氧酸鹽:MO3、MO4AsO3、AsO4、SbO3、SbO4NaBiO3(黃色)3-3-3-3-3-3- ?氯化物、硝酸鹽水解配制以上鹽溶液，應(yīng)加入酸,抑制水解3.砷、銻、鉍的鹽AsCl3+3H2O→H3AsO3+3HClSbCl3+H2O→SbOCl+2HClBiCl3+H2O→BiOCl+2HClSb(NO3)3+H2O→SbONO3+2HNO3Bi(NO3)3+H2O→BiONO3+2HNO3 4.砷、銻、鉍的硫化物+3As2S3(黃)Sb2S3(橙紅)Bi2S3(黑)兩性?xún)尚詨A性溶于A溶于A、B溶于B+5As2S5(黃)Sb2S5(橙紅)Bi2S5不存在兩性偏酸兩性溶于A溶于AA—Na2S、(NH4)2S、強(qiáng)堿B—濃HClM3+,M5+溶液中加H2S,生成硫化物 4.砷、銻、鉍的硫化物+3As2S3(黃)Sb2S3(橙紅)Bi2S3(黑)兩性?xún)尚詨A性溶于A溶于A、B溶于B+5As2S5(黃)Sb2S5(橙紅)////////兩性偏酸兩性溶于A溶于A酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)A—Na2S、(NH4)2S、強(qiáng)堿B—濃HCl與Na2S、(NH4)2S反應(yīng)As2S3+3S2-→2AsS3硫代亞砷酸根Sb2S3+3S2-→2SbS3硫代亞銻酸根As2S5+3S2-→2AsS4硫代砷酸根Sb2S5+3S2-→2SbS4硫代銻酸根Bi2S3+S2-→×硫代酸根3-3-3-3- 4.砷、銻、鉍的硫化物+3As2S3(黃)Sb2S3(橙紅)Bi2S3(黑)兩性?xún)尚詨A性溶于A溶于A、B溶于B+5As2S5(黃)Sb2S5(橙紅)////////兩性偏酸兩性溶于A溶于A酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)A—Na2S、(NH4)2S、強(qiáng)堿B—濃HCl與NaOH反應(yīng)，如As2S3+6OH-→AsO3+AsS3+3H2O3-3- +3As2S3(黃)Sb2S3(橙紅)Bi2S3(黑)兩性?xún)尚詨A性溶于A溶于A、B溶于B+5As2S5(黃)Sb2S5(橙紅)////////兩性偏酸兩性溶于A溶于A酸性增強(qiáng)堿性增強(qiáng)A—Na2S、(NH4)2S、強(qiáng)堿B—濃HCl與濃HCl反應(yīng)Sb2S3+12HCl→2H3[SbCl6]+3H2SBi2S3+8HCl→2H[BiCl4]+3H2S4.砷、銻、鉍的硫化物 硫代酸根均無(wú)色，在堿中穩(wěn)定4.砷、銻、鉍的硫化物硫代酸不穩(wěn)定，立即分解As2S3+3S2-→2AsS32H3AsS3→As2S3+3H2S6H+As2S5+3S2-→2AsS42H3AsS4→As2S5+3H2S6H+Sb2S3+3S2-→2SbS32H3SbS3→Sb2S3+3H2S6H+Sb2S5+3S2-→2SbS42H3SbS4→Sb2S5+3H2S6H+3-3-3-3- 第十二章氮族、碳族和硼族元素?zé)o機(jī)化學(xué)多媒體電子教案第一節(jié)結(jié)束