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《氮氧自由基tempo選擇氧化醇的高效有機(jī)小分子催化劑》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、第19卷第11期化學(xué)進(jìn)展v01.19Noll2007年11月PROcREsSINcHEMIsTRYNov.,2007氮氧自由基TEMPo:選擇氧化醇的高效有機(jī)小分子催化劑。楊貫羽~郭彥春武光輝鄭立穩(wěn)宋毛平一(鄭州大學(xué)化學(xué)系鄭州450052)摘要醇被氧化為相應(yīng)的醛或酮是有機(jī)合成中重要的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)之一。自從Anelli法(rIEMP0,NaBr,NaOcl)發(fā)現(xiàn)以來,由于所具有的高活性和高選擇性,有機(jī)小分子催化劑2,2,6,6一四甲基哌啶一1.氧自由基(TEMPO)催化醇的氧化反應(yīng)成為溫和條件下醇選擇氧化的一個(gè)重要方法,并在實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。最近有關(guān)TEMPo催化醇
2、氧化反應(yīng)的研究,主要集中在開發(fā)用于分子氧對(duì)醇綠色氧化的催化體系和實(shí)現(xiàn)催化劑回收再用的TEMPO固載化研究?jī)蓚€(gè)領(lǐng)域上。本文以此為重點(diǎn),綜述了TEMPO催化醇氧化反應(yīng)的發(fā)展和最新研究進(jìn)展。關(guān)鍵詞ⅡMPo催化劑醇氧化反應(yīng)中圖分類號(hào):0621.25+l;0643.36文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1005.281X(2007)11-1727—09Nitro】哪RadjcalTEMP0:AnorganocatalystforHiglllyEfncientandSelectjveoxidationofAlcOhol地昭‰剛一cuo地M^Ⅻ阢‰,咖血辦8增如wn島昭M唧i,lg~(D8panrn
3、emof仁hemistry,z}lengz}-。uuniVersity,辦e“gzh刪450052,chi皿)AbstractThe0xidationofmcoholst0aldehvdesorketonesis011e0fthemndamentalt啪5f砷ati∞ino培anicsvnthesjs.SincetheAnem’sprotocol(TEMPO,NaB“NaOcl)isdiscovered,tlleoxidationofalcoholusi“gTEMPO(2,2,6,6一te咖methyl·pipeddyl·l—oxyl)舶ano‘ganocatalysth冊(cè)b
4、ecomeaTlimpon鋤t加Ethodologyundermildconditionsdueto岫veryhigllemcien。y鋤d駝lectivjIy,andiswidely印pliedinbothlab0咖ory齟dindu吼ry.111erecentm∞archesonTEMPO.c札alyzedoxida“onofalcoholfocused0ntwonel出whicharetlIeiⅡvestigationofcatalyticsysIe啪f打theP耳en刪dadoⅡofalcoholwiIhmolecLIlar0xygen船t11ete腫jnaIoxid
5、ant.a(chǎn)ndTEMPOi眥nobdi枷onsin0rdertorealizerecoveIyandrecyclingofthecatalyg£s.wit}Iemphas話ont1.eBbovetwo五e(cuò)lds,thede咒IoPment蜘drecentprogressofTEMPO-catalyzedoxidaIionofalcoholisreviewedint}lisp8per.KeywordsTEMPo;calalysts;alcohols;0xidationreaction這一轉(zhuǎn)化采用計(jì)量氧化的方法,應(yīng)用的氧化劑種類l引言很多。如:鉻試劑、錳試劑及其它過渡金屬氧化物和
6、醇被氧化為相應(yīng)的醛或酮是有機(jī)合成中用途最高價(jià)碘試劑等。然而,這些方法往往需要當(dāng)量的或廣泛的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)之一,在基礎(chǔ)研究領(lǐng)域和精過量的較昂貴的氧化劑,并且這些過程往往伴生大細(xì)化工生產(chǎn)中占有非常重要的地位。世界上通過醇量的廢棄污染物;再者.醛易被進(jìn)一步氧化,如伯醇氧化生產(chǎn)的羰基化合物每年超過百萬噸。傳統(tǒng)上往往被氧化生成羧酸。因此,開發(fā)綠色、高選擇性、收稿:2007年1月.收修改稿:2007年1月*國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(N0.20572102)和中國博士后科學(xué)基金項(xiàng)目(No.2嘶0410251)資助·f通訊聯(lián)系人e_ma丑:y蛐g(shù)gll粕yu@z珊.edu.cn;ⅢP∞n廬350
7、@盔1.edu.cn萬方數(shù)據(jù)1728化學(xué)進(jìn)展第19卷裹效麴醇簌純方弦越來越受到關(guān)注。生,繼醇氧純表袋密毫醛選擇蛙。實(shí)現(xiàn)酚的高效、離選擇往氧億,關(guān)鍵矬子催億所以,在麗M∞催仡醇氧純度應(yīng)中,l妁艨位劑。相應(yīng)催化劑研究報(bào)道很多,包括均相”“7、多產(chǎn)生是核心所在,其產(chǎn)生的方法主要有兩種:(1)助相”_8】、生物與仿酶11“等各個(gè)催化領(lǐng)域。其中,俄化劑參與的TEMPO單電子氧化過程。已報(bào)道的2,2,6,6.捌攀基碾啶.Ⅳ埠£壹出基<2,2,6,6.髓MPO催化醇筑純鷸過程,多是在反應(yīng)體系中嘲對(duì)fe£Ⅻne
8、hyl