王鏡巖_徐長法_朱圣庚_主編,生物化學(xué)_第三版_課后習(xí)題解答全__上冊1-13章,下冊

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1、www.juanjuantx.com所有試卷資料免費(fèi)下載corundum整理生物化學(xué)王鏡巖(第三版)課后習(xí)題解答全(上冊1-13章,下冊19-40章)第一章糖類提要糖類是四大類生物分子之一,廣泛存在于生物界,特別是植物界。糖類在生物體內(nèi)不僅作為結(jié)構(gòu)成分和主要能源,復(fù)合糖中的糖鏈作為細(xì)胞識別的信息分子參與許多生命過程,并因此出現(xiàn)一門新的學(xué)科,糖生物學(xué)。多數(shù)糖類具有(CH2O)n的實(shí)驗(yàn)式,其化學(xué)本質(zhì)是多羥醛、多羥酮及其衍生物。糖類按其聚合度分為單糖,1個(gè)單體;寡糖,含2-20個(gè)單體;多糖,含20個(gè)以上單體。同多糖是指僅含一種單糖或單糖衍生物的多糖,雜多糖指含一種以上單

2、糖或加單糖衍生物的多糖。糖類與蛋白質(zhì)或脂質(zhì)共價(jià)結(jié)合形成的結(jié)合物稱復(fù)合糖或糖復(fù)合物。單糖,除二羥丙酮外,都含有不對稱碳原子(C*)或稱手性碳原子,含C*的單糖都是不對稱分子,當(dāng)然也是手性分子,因而都具有旋光性,一個(gè)C*有兩種構(gòu)型D-和L-型或R-和S-型。因此含n個(gè)C*的單糖有2n個(gè)旋光異構(gòu)體,組成2n-1對不同的對映體。任一旋光異構(gòu)體只有一個(gè)對映體,其他旋光異構(gòu)體是它的非對映體,僅有一個(gè)C*的構(gòu)型不同的兩個(gè)旋光異構(gòu)體稱為差向異構(gòu)體。單糖的構(gòu)型是指離羧基碳最遠(yuǎn)的那個(gè)C*的構(gòu)型,如果與D-甘油醛構(gòu)型相同,則屬D系糖,反之屬L系糖,大多數(shù)天然糖是D系糖FischerE論

3、證了己醛糖旋光異構(gòu)體的立體化學(xué),并提出了在紙面上表示單糖鏈狀立體結(jié)構(gòu)的Fischer投影式。許多單糖在水溶液中有變旋現(xiàn)象,這是因?yàn)殚_漣的單糖分子內(nèi)醇基與醛基或酮基發(fā)生可逆親核加成形成環(huán)狀半縮醛或半縮酮的緣故。這種反應(yīng)經(jīng)常發(fā)生在C5羥基和C1醛基之間,而形成六元環(huán)吡喃糖(如吡喃葡糖)或C5經(jīng)基和C2酮基之間形成五元環(huán)呋喃糖(如呋喃果糖)。成環(huán)時(shí)由于羰基碳成為新的不對稱中心,出現(xiàn)兩個(gè)異頭差向異構(gòu)體,稱α和β異頭物,它們通過開鏈形式發(fā)生互變并處于平衡中。在標(biāo)準(zhǔn)定位的Hsworth式中D-單糖異頭碳的羥基在氧環(huán)面下方的為α異頭物,上方的為β異頭物,實(shí)際上不像Haworth

4、式所示的那樣氧環(huán)面上的所有原子都處在同一個(gè)平面,吡喃糖環(huán)一般采取椅式構(gòu)象,呋喃糖環(huán)采取信封式構(gòu)象。單糖可以發(fā)生很多化學(xué)反應(yīng)。醛基或伯醇基或兩者氧化成羧酸,羰基還原成醇;一般的羥基參與成脂、成醚、氨基化和脫氧等反應(yīng);異頭羥基能通過糖苷鍵與醇和胺連接,形成糖苷化合物。例如,在寡糖和多糖中單糖與另一單糖通過O-糖苷鍵相連,在核苷酸和核酸中戊糖經(jīng)N-糖苷鍵與心嘧啶或嘌呤堿相連。生物學(xué)上重要的單糖及其衍生物有Glc,Gal,Man,Fru,GlcNAc,GalNAc,L-Fuc,NeuNAc(Sia),GlcUA等它們是寡糖和多糖的組分,許多單糖衍生物參與復(fù)合糖聚糖鏈的組成

5、,此外單糖的磷酸脂,如6-磷酸葡糖,是重要的代謝中間物。蔗糖、乳糖和麥芽糖是常見的二糖。蔗糖是由α-Glc和β-Fru在兩個(gè)異頭碳之間通過糖苷鍵連接而成,它已無潛在的自由醛基,因而失去還原,成脎、變旋等性質(zhì),并稱它為非還原糖。乳糖的結(jié)構(gòu)是Galβ(1-4)Glc,麥芽糖是Glcα(1-4)Glc,它們的末端葡萄搪殘基仍有潛在的自由醛基,屬還原糖。環(huán)糊精由環(huán)糊精葡糖基轉(zhuǎn)移酶作用于直鏈淀粉生成含6,7或8個(gè)葡萄糖殘基,通過α-1,4糖苷鍵連接成環(huán),屬非還原糖,由于它的特殊結(jié)構(gòu)被用作穩(wěn)定劑、抗氧化劑和增溶劑等。淀粉、糖原和纖維素是最常見的多糖,都是葡萄糖的聚合物。淀粉是

6、植物的貯存養(yǎng)料,屬貯能多糖,是人類食物的主要成分之一。糖原是人和動物體內(nèi)的貯能多糖。淀粉可分直鏈淀粉和支鏈淀粉。直鏈淀粉分子只有α-1,4連鍵,支鏈淀粉和糖原除α-1,4連鍵外尚有α-1,6連鍵形成分支,糖原的分支程度比支鏈淀粉高。纖維素與淀粉、糖原不同,它是由葡萄糖通過β-1.4糖苷鍵連接而成的,這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使纖維素具有適于作為結(jié)構(gòu)成分的物理特性,它屬于結(jié)構(gòu)多糖。88www.juanjuantx.com所有試卷資料免費(fèi)下載corundum整理肽聚糖是細(xì)菌細(xì)胞壁的成分,也屬結(jié)構(gòu)多糖。它可看成由一種稱胞壁肽的基本結(jié)構(gòu)單位重復(fù)排列構(gòu)成。胞壁肽是一個(gè)含四有序側(cè)鏈的二糖單

7、位,G1cNAcβ(1-4)MurNAc,二糖單位問通過β-1,4連接成多糖,鏈相鄰的多糖鏈通過轉(zhuǎn)肽作用交聯(lián)成一個(gè)大的囊狀分子。青霉素就是通過抑制轉(zhuǎn)肽干擾新的細(xì)胞壁形成而起抑菌作用的。磷壁酸是革蘭氏陽性細(xì)菌細(xì)胞壁的特有成分;脂多糖是陰性細(xì)菌細(xì)胞壁的特有成分。糖蛋白是一類復(fù)合糖或一類綴合蛋白質(zhì)。許多內(nèi)在膜蛋白質(zhì)和分泌蛋白質(zhì)都是糖蛋白。糖蛋白和糖脂中的寡糖鏈,序列多變,結(jié)構(gòu)信息豐富,甚至超過核酸和蛋白質(zhì)。一個(gè)寡糖鏈中單糖種類、連接位置、異頭碳構(gòu)型和糖環(huán)類型的可能排列組合數(shù)目是一個(gè)天文數(shù)字。糖蛋白中寡糖鏈的還原端殘基與多肽鏈氨基酸殘基之間的連接方式有:N-糖肽鍵,如β-

8、GlcNA

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