資源描述：
《《有機(jī)化學(xué)》課件曾昭瓊版》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、?有機(jī)硫試劑在合成上的應(yīng)用；?Wittig試劑在合成上的應(yīng)用。?含硫和含磷有機(jī)化合物的類型和命名；?含硫有機(jī)化合物的制法和性質(zhì)；?有機(jī)硫試劑在合成上的應(yīng)用；?硫、磷葉立德在有機(jī)合成中的應(yīng)用。?膦、季钅粦鹽的制法和性質(zhì)；１硫、磷的電子構(gòu)型②存在3d空軌道，由于這些d軌道的存在和參與成鍵，可形成不同于氧、氮的高價(jià)化合物。O：1s22s22p4①價(jià)電子構(gòu)型和氧、氮相似，可形成相似的化合物，但在性質(zhì)上存在著明顯的差別。硫、磷電子構(gòu)型的特點(diǎn)：S：1s22s22p63s23p43d0N：1s22s22p3P：1s22s22p63s23p3
2、3d0２成鍵特征利用3p軌道形成π鍵：硫原子可形成和羰基相似的基團(tuán)，但都很不穩(wěn)定，易聚合成只含σ鍵的化合物。原因：硫的3p軌道比較擴(kuò)散，與碳的2p軌道不能有效重疊，所以3p軌道形成的π鍵不穩(wěn)定。磷原子的3p軌道更難形成π鍵。利用3s、3p的sp3雜化軌道形成σ鍵：硫和磷都能形成具有四面體結(jié)構(gòu)的化合物，結(jié)構(gòu)與胺相似。胺膦硫醚硫：sp3d2雜化利用3d軌道成鍵：方式②：利用3d空軌道來接受外界提供的未成鍵電子對(duì)，形成d-pπ鍵。方式①：價(jià)電子越遷到3d軌道上，形成由s、p、d的雜化軌道，以σ鍵形成高價(jià)化合物。SF6磷：sp3d雜化
3、PCl5、P(C6H5)53d2p１結(jié)構(gòu)類型(1)二價(jià)硫化合物醇、酚、醚的相似物，基團(tuán)—SH稱為巰基。硫醇硫酚硫醚二硫化物，是過氧化物的相似物。含C=S鍵的化合物，硫醛、硫酮極不穩(wěn)定。羧酸的相似物。硫脲硫醛硫酮硫代羧酸(2)高價(jià)硫化合物亞砜和砜，可以由硫醚氧化得到。亞砜砜亞磺酸和磺酸，可以由硫醇氧化得到?？煽醋魇菬N基取代亞硫酸或硫酸分子中的一個(gè)羥基而成的衍生物。亞磺酸磺酸磺酸衍生物，磺酸分子中的羥基被鹵素、氨基、烷氧基取代生成的衍生物。磺酰氯磺酰胺磺酸酯硫醇、硫酚、硫醚，在相應(yīng)的醇、酚、醚名稱前加“硫”字。２命名甲硫醇meth
4、anethiol2-丙硫醇2-propanethiol2-丙烯-1-硫醇2-propene-1-thiol二甲硫醚dimethylsulfide甲基異丙基硫醚methylisopropylsulfide間甲基硫酚3-methylthiophenol2,2′-二氯二乙基硫醚2,2′-dichlorodiethylsulfide當(dāng)化合物較復(fù)雜或有其他官能團(tuán)存在時(shí)，將巰基—SH作為取代基來命名。2-巰基乙醇2-mercaptoethanol2-氨基-3-巰基丙酸(半胱氨酸)mercaptoalanine2,3-二巰基-1-丙醇2,3
5、-dimercapto-1-propanol亞砜、砜、磺酸及其衍生物，只要在相應(yīng)的類名前加上烴基的名稱即可。二甲亞砜dimethylsulfoxide(DMSO)二苯砜diphenylsufone環(huán)丁砜cyclobutylsulfone甲磺酸methylsulfonicacid對(duì)甲苯磺酸p-methylbenzenesulfonicacid對(duì)甲苯磺酰氯p-methylbenzenesulfonychloride３硫醇和硫酚(1)結(jié)構(gòu)和制法異硫脲鹽(2)性質(zhì)和應(yīng)用分子量低的硫醇具有極難聞的臭味。沸點(diǎn)、水溶性：比相應(yīng)的醇、酚低得多
6、。乙硫醇在空氣中濃度為10-11g/l即可覺察；并非所有的含硫化合物都臭。酸性：比醇、酚強(qiáng)得多。反應(yīng)可用于硫醇、硫酚的定性檢驗(yàn)。氧化反應(yīng)：在生物體內(nèi)，S—S鍵對(duì)保持蛋白質(zhì)分子的特殊構(gòu)型具有重要的作用。半胱氨酸胱氨酸生成重金屬絡(luò)合物：重金屬鹽進(jìn)入體內(nèi)，會(huì)與某些酶的巰基結(jié)合使酶喪失生理活性，引起中毒。醫(yī)藥上常把硫醇作為重金屬解毒劑。親核性：RS->RO-親核取代：親核加成：在有機(jī)合成反應(yīng)中，硫醇也可用來保護(hù)羰基。４硫醚、亞砜和砜(1)分子結(jié)構(gòu)硫醚亞砜砜sp32px2pz3dS=O鍵：sp3-2pxσ配鍵2pz-3dd—pπ鍵亞砜可
7、以分離出對(duì)映異構(gòu)體，它們?cè)谑覝叵虏荒芑ハ噢D(zhuǎn)化，但在加熱或光照下容易外消旋化。(2)硫醚的制法(3)性質(zhì)和應(yīng)用硫醚的親核取代反應(yīng)：碘化三甲基锍锍鹽與季銨鹽類似。可用類似的方法制取锍堿，锍堿的熱分解與季銨堿也類似，遵循Hofmann規(guī)則。硫醚的氧化反應(yīng)：生成亞砜和砜。使用N2O4、NaIO4等作氧化劑，可以使反應(yīng)停留在亞砜階段。二甲亞砜二甲砜二甲亞砜在有機(jī)反應(yīng)中廣泛用作非質(zhì)子極性溶劑。溶劑：CH3OHDMSO反應(yīng)速度：1106二甲亞砜作溫和的氧化劑。１Raney鎳脫硫反應(yīng)Raney鎳是用50%鎳和50%鋁組成的合金，用氫氧化鈉溶液
8、處理，把其中的鋁溶去，剩下具有無數(shù)微孔的鎳，然后經(jīng)水洗、醇洗而制成的。硫代縮醛或硫代縮酮在Raney鎳作用下氫解，把羰基還原為亞甲基，是另一種把羰基還原為亞甲基的方法。在強(qiáng)堿C4H9Li或NaH等作用下，能在硫原子相鄰的碳上形成負(fù)離子。２含硫碳負(fù)離子在有機(jī)合成上的應(yīng)用(1)親
