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1、第5章重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry&Precipitationtitration5.1重量分析法概述5.2沉淀的溶解度及其影響因素5.3沉淀的類型和沉淀的形成過(guò)程5.4影響沉淀純度的主要因素5.5沉淀?xiàng)l件的選擇5.6有機(jī)沉淀劑5.7重量分析中的換算因數(shù)5.8沉淀滴定法5.1重量分析法概述1重量分析法的分類和特點(diǎn)2重量分析對(duì)沉淀形式和稱量形式的要求5.1.1重量分析法的分類和特點(diǎn)*1.定義在重量分析中，先用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒈粶y(cè)組分與試樣中的其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱量形式，然后稱重，由稱得的物質(zhì)的質(zhì)量計(jì)算該組分的含量。根據(jù)被測(cè)組分與其他組分分離方法的不同，有
2、三種重量分析法。*2.重量分析法分類（1）沉淀法Precipitationmethod沉淀法是重量分析法中的主要方法。被測(cè)組分以微溶化合物的形式沉淀出來(lái)，再將沉淀過(guò)濾、洗滌、烘干或灼燒，最后稱重并計(jì)算其含量。（2）氣化法（又稱為揮發(fā)法）Gasificationmethod利用物質(zhì)的揮發(fā)性質(zhì)，通過(guò)加熱或其他方法使試樣中待測(cè)組分揮發(fā)逸出，然后根據(jù)試樣質(zhì)量的減少計(jì)算該組分的含量；或當(dāng)該組分逸出時(shí)，選擇適當(dāng)吸收劑將它吸收，然后根據(jù)吸收劑質(zhì)量的增加計(jì)算該組分的含量。（3）電解法Electrogravimetrymethod利用電解原理，用電子作沉淀劑使金屬離子在電極上還原析出，然
3、后稱量，求得其含量。*3.特點(diǎn)（1）成熟的經(jīng)典法，無(wú)標(biāo)樣分析法，用于仲裁分析。（2）用于常量組分的測(cè)定，準(zhǔn)確度高，相對(duì)誤差在0.1%-0.2%之間。（3）耗時(shí)多、周期長(zhǎng)，操作煩瑣。（4）常量的硅、硫、鎳等元素的精確測(cè)定仍采用重量法。5.1.2沉淀重量法的過(guò)程和對(duì)沉淀的要求*1.分析過(guò)程過(guò)濾800℃SO42-+BaCl2→BaSO4----→---→BaSO4洗滌灼燒過(guò)濾1100℃Mg2++(NH4)2HPO4→MgNH4PO4·6H2O--→--→Mg2P2O7洗滌灼燒試液沉淀劑沉淀形稱量形*2.對(duì)沉淀形的要求（1）沉淀的溶解度必須很小，保證被測(cè)組分沉淀完全。（2）沉淀
4、易于過(guò)濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無(wú)定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀的性質(zhì)。（3）沉淀純度高，避免玷污。（4）沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式。*3.對(duì)稱量形的要求（1）有確定的化學(xué)組成，定量計(jì)算的依（2）穩(wěn)定，不受空氣中水、CO2和O2等影響。（3）摩爾質(zhì)量要大，待測(cè)組分在稱量形式中含量要小，以減小稱量的相對(duì)誤差，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度。例如：0.1000gAl3+Al3++NH3→Al(OH)3→Al2O30.1888gAl3++8-羥基喹啉→(C9H6NO)3Al1.704g6.2沉淀的溶解度及其影響因素1溶解度、溶度積和條件溶度積2影響沉淀溶解度的因素（1）同離子效
5、應(yīng)（2）鹽效應(yīng)（3）酸效應(yīng)（4）絡(luò)合效應(yīng)（5）其他影響5.2.1溶解度、溶度積和條件溶度積溶解度－solubility溶度積—solubilityproduct條件溶度積：conditinonal solubilityproduct沉淀的溶解損失是重量分析法誤差的重要來(lái)源之一，因此必須了解各種影響沉淀溶解度的因素。MA（固）==MA（水）==M++A-固有溶解度或分子溶解度：αMA（水）=S0(Intrinsicsolubility):溶解度：S=S0+[M+]=S0+[A-]活度積：K0sp=αM+·αΑ-=γM+[M+]·γΑ-[A-]=γM+γΑ-Ksp溶度積：K
6、sp=[M+][A-]=K0sp／γM+γΑ-5.2.2影響沉淀溶解度的因素1.同離子效應(yīng)－Commonioneffect組成沉淀晶體的離子稱為構(gòu)晶離子，當(dāng)沉淀反應(yīng)達(dá)到平衡后，向溶液中加入含有某一構(gòu)晶離子的試劑或溶液，則沉淀的溶解度減少，稱為同離子效應(yīng)。在重量分析法中，常加入過(guò)量的沉淀劑，降低沉淀的溶解度。例如，25℃時(shí)，BaSO4在水中的溶解度：S=[Ba2+]=[SO42-]=(1.1×10-10)1/2=1.0×10-5mol/L若沉淀平衡時(shí),溶液中[SO42-]=0.10mol/L則S=Ksp／[SO42-]=1.1×10–9mol/L一般沉淀劑以過(guò)量50%－1
7、00%為宜;對(duì)非揮發(fā)性沉淀劑,一般過(guò)量20%-30%為宜。2.鹽效應(yīng)－Saltingeffect(例1)在KNO3、NaNO3等強(qiáng)電解質(zhì)存在時(shí)，沉淀的溶解度比在純水中的大，這種加入強(qiáng)電解質(zhì)而增大沉淀溶解度的現(xiàn)象，稱為鹽效應(yīng)。高價(jià)離子的活度系數(shù)受離子強(qiáng)度的影響較大，構(gòu)晶離子的電荷越高，對(duì)溶解度的影響越大。一般由鹽效應(yīng)引起沉淀溶解度的增加不是很大，與其它化學(xué)因素相比，影響要小得多，?？梢院雎浴?.酸效應(yīng)－Acidiceffect溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響.對(duì)于二元弱酸H2A形成的鹽MA:S=（Ksp／δA）1/2例：當(dāng)H2SO4濃度大于4.5
