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1、第7章重量分析法和沉淀滴定法重量分析法§7.1重量分析概述§7.2重量分析對(duì)沉淀的要求§7.3沉淀完全的程度與影響沉淀溶解度的因素§7.4影響沉淀純度的因素§7.5沉淀的形成與沉淀的條件§7.6重量分析的計(jì)算和應(yīng)用示例§7.1重量分析概述用適當(dāng)方法先將試樣中的待測(cè)組分與其他組分分離,然后用稱量的方法測(cè)定該組分的含量。分離方法：（1）沉淀法使待測(cè)組分生成難溶化合物沉淀，測(cè)定沉淀的質(zhì)量。SO42-過(guò)量BaCl2BaSO4↓過(guò)濾洗滌干燥稱量（2）氣化法BaCl2·2H2OBaCl2稱減量H2O+吸濕劑△稱增量討論：（1）全部數(shù)據(jù)都是由分析天平稱量得來(lái)；（2）高含量組分
2、的測(cè)定比較準(zhǔn)確，相對(duì)誤差<0.1%；高含量硅、磷、鎢、稀土元素等試樣的精確分析（3）不足之處是操作較繁，費(fèi)時(shí)，不適于生產(chǎn)中的控制分析，對(duì)低含量組分的測(cè)定誤差較大；（4）沉淀法應(yīng)用較多。沉淀法關(guān)鍵：沉淀劑的選擇與用量，沉淀反應(yīng)條件，如何減少沉淀中雜質(zhì)?！?.2重量分析對(duì)沉淀的要求沉淀形式Mg2＋MgNH4PO4·6H2O↓過(guò)濾灼燒稱量形式Mg2P2O7洗滌SO42-BaSO4↓過(guò)濾洗滌灼燒BaSO4不一致一致對(duì)沉淀形式和稱量形式有哪些要求?焦磷酸鎂7.2.1對(duì)沉淀形式的要求1.沉淀要完全沉淀的溶解度要小。例：測(cè)Ca2+，CaSO4：Ksp=2.45×10-5CaC
3、2O4：Ksp=1.78×10-92.沉淀要純凈盡量避免混進(jìn)雜質(zhì)，易于過(guò)濾和洗滌。顆粒較粗的晶形沉淀：MgNH4PO4·6H2O，顆粒細(xì)小的晶形沉淀：CaC2O4、BaSO4等，非晶形沉淀：Al(OH)3，3.易轉(zhuǎn)化為稱量形式7.2.2對(duì)稱量形式的要求1.組成必須與化學(xué)式完全符合例：磷鉬酸銨(溶解度很小的晶形沉淀)，組成不定；常采取磷鉬酸喹啉作為測(cè)定PO43-的稱量形式。2.稱量形式要穩(wěn)定不易吸收空氣中的H2O和CO2，不易分解等。例：CaC2O4·H2O灼燒后得到CaO不宜作為稱量形式3.稱量形式的摩爾質(zhì)量盡可能地大減少稱量誤差。7.2.3沉淀劑的選擇根據(jù)上述
4、對(duì)沉淀形式的要求來(lái)考慮沉淀劑的選擇。1.沉淀劑應(yīng)具有較好的選擇性例：丁二酮肟和H2S都可沉淀Ni2+，但常選用前者。沉淀鋯離子選苦杏仁酸(特效)，鈦、鐵、釩、鋁等十多種離子不發(fā)生干擾。2.選用易揮發(fā)或易灼燒除去的沉淀劑沉淀中帶有的沉淀劑可以借烘干或灼燒而除去。銨鹽和有機(jī)沉淀劑都能滿足這項(xiàng)要求。§7.3沉淀完全的程度與 影響沉淀溶解度的因素沉淀完全的程度——表示？影響沉淀溶解度的因素——有那些？7.3.1沉淀平衡，溶度積溶解度：在一定的溫度和壓力下，物質(zhì)在一定量的溶劑中，當(dāng)沉淀與溶解達(dá)到平衡時(shí)所溶解的最大量。注意：分析濃度c、溶解度s及平衡濃度[C]的區(qū)別。例：
5、CaF2=Ca2++2F-H+HFsMA(s)M++A-SS活度積常數(shù)溶度積常數(shù)由于微溶化合物的溶解度很小，溶液中離子強(qiáng)度I不大，通常不考慮離子強(qiáng)度的影響。難溶化合物MA在飽和溶液中的平衡可表示為（S為溶解度）=S02一定條件下為常數(shù)純水中MA的溶解度很?。篬M+]=[A-]=S0S0可忽略MAMmAn溶度積與溶解度沉淀反應(yīng)平衡后，如果向溶液中加入某種構(gòu)晶離子，沉淀的溶解度減小。MA(s)Mn++An-SS+CM構(gòu)晶離子：組成沉淀晶體的離子1.同離子效應(yīng)(common-ioneffect)使S↓7.3.2影響沉淀溶解度的因素例：Ba2++SO42-→BaSO4↓
6、(Ksp=8.7×10-11)(1)當(dāng)加入BaCl2的量與SO42-的量符合化學(xué)計(jì)量關(guān)系時(shí)，在200mL溶液中溶解的BaSO4質(zhì)量為：(2)加入過(guò)量的BaCl2([Ba2+]=0.01mol·L-1)時(shí):沉淀劑決不能加得太多，否則可能發(fā)生其他影響。[M+]·[A-]=S02=Ksp2.鹽效應(yīng)(salteffect)使S↑在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入其他強(qiáng)電解質(zhì)，會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度比同溫度時(shí)在純水中的溶解度增大，這種現(xiàn)象稱為鹽效應(yīng)。例：KNO3存在下,AgCl、BaSO4的溶解度比在純水中大KNO3濃度：0→0.01mol·L-1，AgCl的溶解度：1.28
7、×10-5→1.43×10-5mol·L-1。原因：強(qiáng)電解質(zhì)的濃度↑，活度系數(shù)↓，Ksp常數(shù)，[M+][A-]↑在大量強(qiáng)電解質(zhì)存在下，微溶化合物的溶解度增大。I?iKspS活度積溶度積如果沉淀本身溶解度很小，一般來(lái)講，鹽效應(yīng)對(duì)溶解度的影響很小3酸效應(yīng)[H+]↑s↑MA(固)?M++A-OH-MOH●●●H+HA●●●[M+′][A-′]溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響，稱為酸效應(yīng)。溶液中[H+]大小對(duì)弱酸、多元酸或難溶酸離解平衡有影響，對(duì)強(qiáng)酸鹽無(wú)影響。沉淀的溶解度隨溶液酸度增加而增加。例1：考慮S2-的水解，計(jì)算Ag2S在純水中的溶解度？解：已知S2-的水解不影響溶
8、液pH，pH=7.0關(guān)于
