配位氫化物lialh4-mgh2復(fù)合儲氫材料體系放氫性能探究

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1、配位氫化物L(fēng)iAlH4/MgH2復(fù)合儲氫材料體系放氫性能探究  摘要:實驗采用工業(yè)用原料LiAlH4作為研究的主要材料,研究了LiAlH4/MgH2體系的放氫性能。結(jié)果表明,LiAlH4與MgH2摩爾比為1:0.5時,LiAlH4/MgH2體系的放氫量最大。并且隨著LiAlH4與MgH2摩爾比的增大,試樣的放氫量呈現(xiàn)出了一個逐步降低的趨勢。關(guān)鍵詞:LiAlH4/MgH2;摩爾比;放氫性能中圖分類號:O613文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A前言自從1997年NaAlH4被報道具有可逆儲氫性能以來[1],一系列的配位

2、氫化物儲氫合金得到了廣泛的研究。和NaAlH4相比,LiAlH4具有更高的儲氫性能,其儲氫量為10.6%[2]。此外,MgH2也是一種研究前景廣闊的儲氫材料,其理論儲氫量高達(dá)7.7wt.%[3-4],比傳統(tǒng)過渡金屬儲氫合金都高,但是由于MgH2穩(wěn)定性好(ΔH=76.0KJ/mol),導(dǎo)致其分解放氫溫度較高。Zhang[5]研究發(fā)現(xiàn),LiAlH4的存在能夠改善MgH2的放氫熱力學(xué)和動力學(xué)。本章我們將對LiAlH4/MgH2體系放氫性能進(jìn)行研究,重點(diǎn)分析LiAlH4和MgH2摩爾比對LiAlH4/M

3、gH2體系放氫性能的影響。實驗過程5原料LiAlH4(≥96%),MgH2(≥99.5%),由于二者在空氣中很容易吸水而分解氧化,所以LiAlH4和MgH2原料放置在充有高純氬氣的手套箱中保存。試樣的制備首先將LiAlH4和MgH2按照摩爾比分別為1:0.5、1:1、1:1.5、1:2分別在氬氣手套箱中進(jìn)行稱量之后放到充有氬氣的球磨罐中,然后從手套箱中取出在行星式球磨機(jī)中球磨,球磨時間為1h,球料比為40:1。放氫性能測試LiAlH4/MgH2體系放氫性能進(jìn)行的放氫性能測試是在PCT(Press

4、ure-Composition-Temperature)設(shè)備中進(jìn)行的,首先將PCT設(shè)備抽真空,在真空條件下將LiAlH4/MgH2復(fù)合體系試樣加熱200℃進(jìn)行放氫,保溫時間為180min,升溫速率為5℃/min。實驗數(shù)據(jù)從40℃開始記錄,每三分鐘記錄一次。根據(jù)試樣放氫壓強(qiáng),通過數(shù)據(jù)處理軟件計算出試樣的放氫量。結(jié)果與分析5圖1給出了試樣升溫至200℃過程中,摩爾比分別為1:0.5、1:1、1:1.5、1:2的LiAlH4/MgH2體系的時間-放氫量曲線。由圖中曲線可以看出,當(dāng)LiAlH4和MgH2

5、的摩爾比為1:0.5時,試樣具有最大的放氫量為5.75wt.%,且隨著LiAlH4與MgH2摩爾比的增大,樣品放氫量呈現(xiàn)出來逐步降低的趨勢,其主要原因是不同摩爾比下LiAlH4/MgH2體系的理論儲氫量不同,摩爾比為1:0.5、1:1、1:1.5、1:2的LiAlH4/MgH2體系的理論放氫量分別為9.8wt.%、9.38wt.%、9.09wt.%、8.89wt.%。圖1時間-放氫量曲線圖2溫度-放氫量曲線圖2給出了溫度-放氫量的關(guān)系曲線,不難看出,摩爾比1:2的試樣的放氫溫度最低,大約為180

6、℃,摩爾比為1:0.5的試樣的放氫溫度比前者高了10℃。根據(jù)四組試樣的放氫情況,結(jié)合Zhang[6]的研究,在40℃-200℃的升溫過程中,LiAlH4/MgH2體系的反應(yīng)過程如下:3LiAlH4→Li3AlH6+2Al+3H2(1)Li3AlH6→3LiH+Al+3/2H2(2)12Al+17MgH2→Al12Mg17+17H2(3)根據(jù)圖1顯示的結(jié)果,LiAlH4/MgH2體系的最大放氫量為5.7wt.%,低于理論放氫量,這主要是因為200℃時LiAlH4主要進(jìn)行前兩步反應(yīng),MgH2的加入使

7、得反應(yīng)(3)可以進(jìn)行,LiAlH4/MgH2體系的儲氫量得以提高,故而增加了放氫量。此外,綜合考慮放氫時間與放氫量,我們將LiAlH4/MgH2體系的最佳摩爾比確定為1:0.5。5結(jié)論本次研究主要分析了LiAlH4與MgH2摩爾比對LiAlH4/MgH2放氫性能的影響。結(jié)果顯示,隨著LiAlH4與MgH2摩爾比的增大,樣品放氫量逐步降低。當(dāng)LiAlH4和MgH2的摩爾比為1:0.5時,試樣具有最大的放氫量,約為5.75wt.%。參考文獻(xiàn)[1]BBogdanović,MSchwickar

8、di.Ti-dopedalkalimetalaluminiumhydridesaspotentialnovelreversiblehydrogenstoragematerials[J].JAlloysCompd,1997,253-254:1-9.[2]AndreasenaA,VeggeaT,PedersenaAS.Dehydrogenationkineticsofas-receivedandball-milledLiAlH4[J].JSolidStateChem,2005,178:3664-36

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